二氧化氯在水產養殖中的研究進展(下)

趙海永

(上海瑞兆生物科技有限公司，上海 201600)

三、二氧化氯的作用

1.對水產養殖動物的急性毒性

二氧化氯對水產養殖動物的急性毒性研究涉及的品種很多，但是因為所用二氧化氯產品檢測標準不同，以至于得到的結果相差很大。如二氧化氯對于體長3.3 厘米的草魚48 小時的安全濃度為0.117 毫克/升，而另一個研究對于孵化出膜后7天的草魚96小時的安全濃度為8.26毫克/升；在黃顙魚上也同樣出現了近7 倍的差距，而且96 小時的安全濃度反而更高；在鯽魚、鰱魚上也有類似的問題。這些問題的出現，可能是因為2014 年才有復合亞氯酸鈉粉(二氧化氯)新獸藥，確定了二氧化氯含量的檢測標準為五步碘量法，在這之前，二氧化氯產品含量的檢測標準不統一。

2.殺菌效果

二氧化氯在水產養殖上的殺菌研究也相當多。陳超然等(2003)使用4種消毒劑在試管內對幾種水產動物致病菌做了MBC(最小殺菌濃度)對比。試驗結果顯示，二氧化氯對柱狀嗜纖維菌的MBC為0.78～1.56 毫克/升、對嗜水氣單胞菌的MBC 為0.78～1.56 毫克/升、對遲緩愛德華氏菌的MBC 為1.56 毫克/升、對鰻弧菌的MBC 為1.56～3.1 毫克/升。劉小燕等(2005)使用二氧化氯與三氯異氰尿酸對3種魚類致病菌進行了殺滅研究，對于嗜水氣單胞菌，三氯異氰尿酸的MBC 為12.5 微克/毫升，而二氧化氯的MBC 是0.23 微克/毫升；對于腸型點狀產氣單胞桿菌，三氯異氰尿酸的MBC 為25 微克/毫升，而二氧化氯的MBC 是0.23 微克/毫升；對于柱狀曲橈桿菌，三氯異氰尿酸的MBC 為12.5 微克/毫升，而二氧化氯的MBC 是0.12 微克/毫升。郝貴杰等(2008)使用32 種常用漁藥對大黃魚致病菌哈維氏弧菌做了體外抗菌試驗，結果顯示，在17 種化學消毒劑中，復合亞氯酸鈉(二氧化氯)的MIC(最小抑菌濃度)和MBC都最小。陳超然等(2011)使用3種消毒劑(二氧化氯、三氯異氰尿酸、漂白粉)針對南美白對蝦浸泡，檢測對蝦鰓部細菌變化，結果是當二氧化氯的濃度達到0.1 毫克/升時，對蝦鰓上附著菌的清除率可以達到70%以上；而達到同等清除率，三氯異氰尿酸濃度需要0.5 毫克/升、漂白粉濃度需要1毫克/升。

另外，在殺菌時效性上，周輝(1998)研究指出，二氧化氯在水體中的抑菌作用較迅速，在10 小時后會減弱，20 小時后基本消失，并得出二氧化氯消毒最佳時間是5 小時以內。陳超然等(2003)研究也指出，采用二氧化氯溶液對養蝦池的水體消毒，試驗濃度分別為0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 毫克/升，這5 組不同用藥濃度的實驗組在6小時左右，細菌數量都出現了回升，同時數據顯示，使用二氧化氯殺菌，這5組實驗組基本都表現出1小時內效果達到最強。覃惠明等(2019)在研究二氧化氯消毒劑對細菌的滅殺效果時發現，在100 克/(畝·米)和400 克/(畝·米)兩種用量下，使用15 分鐘就能出現明顯效果，殺菌率達到最大值的90%以上，45分鐘后殺菌率達到最大值的98%。

3.對水體其他指標的影響

在溶氧方面，吳垠等(1998)研究指出，不管是淡水還是海水，二氧化氯都可以明顯提高水體的溶氧，溶氧的增加量可以達到5.8%～22.7%。同時研究顯示，低濃度組(0.5×10-3～2×10-3摩/升)的溶氧在6小時內呈上升趨勢，然后開始下降，而高濃度組(3×10-3摩/升)則在51小時仍能保持較高的溶氧值。鄭宗林等(2015)研究二氧化氯對草魚池塘環境相關影響時，全池潑灑二氧化氯，發現使用量達到7.5 千克/公頃(平均水深1.4 米)時即可顯著增加水體溶氧。但王慧(2008)的研究認為，使用二氧化氯對水體的溶氧沒有影響。

在氨氮、亞硝酸鹽方面，吳垠等(1998)研究指出，使用二氧化氯可以降低水中的氨氮，降低比率達到19.4%～38.5%。王慧(2008)的研究指出，使用二氧化氯可以降低水中的氨氮和亞硝酸鹽含量，最大降低幅度分別達到58.9%、25%。崔健(2018)則分別使用二氧化氯片劑和液體去處理水體，發現兩者均可使水體中的亞硝酸鹽含量明顯降低，但是片劑的使用量過大。王博等(2020)使用4種氯制劑處理養殖廢水時發現，二氧化氯相較于漂白粉、漂粉精和強氯精，降低亞硝酸鹽和硝酸鹽含量的效果更好，30 分鐘時硝酸鹽和亞硝酸鹽的消除率分別高達99%、100%，但是水中的氨氮含量沒有發生變化。

4.降解藻類毒素

在清除藻類及藻毒素方面，季穎(2007)研究指出，當二氧化氯濃度達到2.5 毫克/升時，對惠氏微囊藻和銅綠微囊藻的殺滅率超過90%，當大于3 毫克/升時，微囊藻毒素含量降到較低水平。吳明松(2011)的研究則指出，二氧化氯對于微囊藻毒素MC-LR、MC-RR 和MC-YR 具有良好的去除效果。李紹秀等(2017)的研究指出，當二氧化氯達到0.5毫克/升時，30分鐘后其對柱孢藻毒素(CYN)的降解率達到83.69%，120分鐘后達到92.62%。

5.降解部分農藥及抗生素

劉小龍等(2014)使用二氧化氯降解溴氰菊酯(濃度為100 微克/升)，當二氧化氯濃度達到0.5 毫克/升時，只要超過30 分鐘水質即可達標。楊林等(2022)研究二氧化氯對草甘膦的降解，發現在20℃、pH 為中性條件下，二氧化氯濃度分別為2、3 毫克/升，都可在30 分鐘內將7 毫克/升的草甘膦溶液降解80%以上。侯智昊(2021)的相關研究指出，在一定條件下，二氧化氯可以有效去除磺胺甲基異唑(SMX)、磺胺嘧啶(SD)以及磺胺脒(SGD)，去除率達到60%～95%。二氧化氯對一些重金屬離子(Fe2+、Mn2+)、硫化物(S2-、H2S、HS-)具有一定的去除效果(黃君禮，2010)。

6.殺滅某些浮游動物

趙志偉等(2007)研究指出，在滅活劍水蚤方面，二氧化氯濃度為1.0 毫克/升時，接觸30 分鐘即可達到100%的滅活率。楊龍翔(2020)則對比了次氯酸鈉與二氧化氯對劍水蚤的滅活效果，同樣的劑量，次氯酸鈉滅活劍水蚤的時間較二氧化氯短，僅為后者的1/2。李志宏(2013)研究了臭氧、次氯酸鈉、二氧化氯對水中顫蚓的殺滅效果，結果表明，單獨使用時二氧化氯的殺滅效果低于臭氧和次氯酸鈉，兩兩聯合的“順序氧化法”比單獨氧化法的殺滅效果更好，尤其是臭氧與次氯酸鈉的聯合使用提升了全致死滅活效率近30%。而譚萬春等(2017)初步研究了二氧化氯對顫蚓的滅活效果及機理，在二氧化氯的濃度超過2 毫克/升后，只要接觸時間達到45 分鐘即可實現對顫蚓100%的滅活。李小軍等(2020)還研究了二氧化氯對搖蚊幼蟲的殺滅效果，發現濃度達到52 毫克/升，接觸時間超過60分鐘時可以達到100%滅活率。

四、二氧化氯使用注意事項

目前水產養殖中使用的穩定性二氧化氯粉劑產品由亞氯酸鈉、酸及穩定劑組成。亞氯酸鈉和酸遇水后會發生反應生成二氧化氯，因此要優先使用復合亞氯酸鈉粉劑，符合GMP標準的產品。先將復合亞氯酸鈉粉放入小水體中經過“活化”得到含二氧化氯的“活化液”，再將“活化液”投入水中來獲得最佳效果。在活化時一定要先放水，再將粉劑緩慢加入水體中，次序不能顛倒。胡偉(2015)研究指出，如果用鹽酸做活化劑，活化20 分鐘后二氧化氯的生成量將趨于穩定，因此建議二氧化氯活化時間定為20 分鐘左右。如果只能采購到二氧化氯片劑，也需要活化后再使用。

二氧化氯要現用現配，同時在活化后要盡快使用，如果是半透明或透明的桶，最好在短時間內用完；如果用的是不透明的塑料桶，則可以放置稍長時間，但也不要超過5 小時。袁海濤等(2010)研究指出，在陽光直接照射的條件下，30 分鐘后用棕色瓶裝的二氧化氯液體質量分數基本沒有變化，而透明瓶裝的二氧化氯液體已損耗20%，如果時間延長至5 小時，棕色瓶中二氧化氯的質量分數僅降低3.2%，而此時透明瓶中的二氧化氯已損耗98%。在高溫時期，二氧化氯消毒劑活化后更要盡快用完。

二氧化氯消毒時可以配合使用其他消毒產品，比如先使用二氧化氯預氧化水體，以去除部分有機質，之后2～6 小時再使用其他消毒劑，可達到更好的殺菌效果。很多池塘在養殖結束后大量使用漂白粉清塘，會產生大量的三氯甲烷。三氯甲烷具有致突變、致畸和致癌作用，筆者建議選擇二氧化氯對漂白粉進行完全替代或部分替代。

五、總結

二氧化氯作為綠色消毒劑，具有用量少、見效快、溫和安全等優點，而且其使用成本較低，本應該在水產養殖行業中發揮巨大的作用，但因為行業管理不規范，致使真假二氧化氯產品分辨不明。隨著國家對動保產品的嚴格監管，筆者相信，優質二氧化氯產品一定會重新獲得廣大水產養殖戶的認可，從而發揮其應有的效果。