侯祥英,范逸文
上海士為智能設備有限公司(上海 200235)
殺菌工序是保證食品、藥品安全的重要工序。殺菌方法主要是通過清洗、藥劑、臭氧、輻照、環氧乙烷、電子束、加熱殺菌等,對產品質量會產生不同影響,如:輻照殺菌會造成產品的化學性質改變,國家要求龍膽、秦艽藥材、飲片、藥粉及含有龍膽、秦艽的半成品原粉不得輻照[1];環氧乙烷的藥劑殘留和環境污染等,都需采用更環保、安全的殺菌方法。
加熱殺菌是一種良好的殺菌方式,其優點是無殘留且設備簡單。缺點是殺菌時間長達幾十分鐘,一方面殺菌效率低、粉體易結塊。另一方面,高溫加熱時間過長,也會破壞產品中有益蛋白物質、酶類、色素等成分,降低產品品質。
鑒于現階段殺菌技術存在問題,介紹一種連續式氣流速熱粉體殺菌技術。該技術使用過熱飽和蒸汽,在一定壓力條件下,在保溫管道內以氣力輸送的形式對粉體進行殺菌,然后將過熱蒸汽和粉體冷卻、分離,完成殺菌。該技術在香辛料、茶類、殼類、植物莖葉類等產品領域有著廣闊的應用前景。
過熱蒸汽具有狀態循環過程(圖1),1個大氣壓條件下,水蒸氣溫度100 ℃時,如果繼續給予熱量加熱,就會變成100 ℃以上氣體狀態的干水蒸氣(圖2)。這種狀態的水蒸氣被稱為過熱水蒸氣[2]。

圖1 水蒸氣的狀態循環過程

圖2 1個大氣壓下的水蒸氣狀態圖
過熱水蒸氣的比熱大,標準狀態下,過熱水蒸氣的比熱在2.1 kJ/(kg·K),空氣的定壓比熱容為1.01 kJ/(kg·K),如表1所示[2],過水熱蒸氣有著比熱空氣大2倍的比熱。

表1 過熱蒸汽和空氣的物理特性
過熱蒸汽有較高的傳熱系數,波特等用流化床干燥機,干燥煤炭得出過熱蒸汽干燥時的傳熱系數為200~500 W/(m2·K),而同樣條件下熱風干燥的傳熱系數僅為20~50 W/(m2·K)[3]。日本的桐榮良三對過熱蒸汽干燥的逆轉點(inversion point)溫度進行理論研究,并推導出逆轉點值的計算公式,該逆轉點模型已被很多學者所證實[3]。過熱水蒸氣干燥的整個環境中僅有一種氣體成分HO2存在,傳質阻力可忽略不計。研究證明,對于直徑1 mm的水滴在150 ℃的過熱蒸汽中只需10-6N/m2的壓力差即可為蒸汽的擴散提供充分的驅動力[4]。
1.2.1 微生物加熱殺菌的基本原理
微生物加熱殺菌的基本原理是破壞微生物的蛋白質、核酸、細胞壁和細胞膜導致其死亡。干熱殺菌和濕熱殺菌對微生物蛋白質破壞的機制不同,試驗證明,干熱殺菌是由于氧化作用速率增加、蛋白質變性、電解質濃縮引起中毒,從而致細胞死亡。濕熱殺菌是微生物蛋白質受到熱力作用而變性,大量的疏水基暴露于分子表面并互相結合成為較大的聚合體而凝固、沉淀。蛋白質凝固變性所需的溫度隨其含水量而變化:含水量50%時,蛋白質凝固溫度為56 ℃;含水量降25%時,凝固溫度升到74~80 ℃;含水量0時,凝固溫度達到160~170 ℃。由此可見,濕熱殺菌比干熱殺菌所需溫度低、效率快[5]。
1.2.2 微生物的耐熱性
根據微生物的熱力致死速率曲線或活菌殘存數曲線及D值(式1)[6]和F0值、Z值定義,結合式(2)[7]可推導出任意溫度θ的Dθ值(式3),結合表2[8]可以計算出對食品安全具有重要影響的微生物在高溫情況下的D值(表3)。

表2 對食品安全具有重要影響的微生物

表3 食品安全具有重要影響的微生物計算表
式(1)中:N0為原始菌數,個;t為經過一段熱處理時間,s;N為為存菌數,個;n為在某一熱力致死溫度條件下,在規定的時間內,將細胞或芽孢減少到某一程度(10-n),10-n中的n稱為遞減指數,其含義同(式3)中n的含意,無單位。微生物在受熱溫度提高后,D值迅速減小,肉毒梭狀芽孢桿菌128.7 ℃時,最長也只有9.712 533 s,在溫度Ⅲ 143.75 ℃時D值減少到0.303 621 s,說明在該溫度下微生物由原來的菌群數減少90%只需0.303 621 s。提高受熱溫度后D值迅速減少的數據,為氣流速熱殺菌技術提供理論依據。
干燥保藏是指在自然條件或人工控制條件下降低產品中的水分,從而抑制微生物活動、酶活及各種生化反應,達到抑制微生物生長、延長產品貯藏期的目的。產品中的水分為結合水和自由水2種狀態。結合水處于與食品成分沒有結合的游離狀態,會隨環境和溫度濕度的變化發生位移[9]。在抑制微生物生長過程中,自由水比例更為重要,因此引入水分活度(Aw)的概念。水分活度越低,微生物活性越低,如表4[10]所示。Aw降到0.65時,能生長的微生物極少,氣流速熱滅菌后的產品水分很少,滅菌后可以直接儲藏達1~2年。

表4 一般生物生長的最低Aw值

接表4
連續進行粉粒體和過熱蒸汽的混合,根據原有微生物數量,保持N倍的D值時間,然后使過熱水蒸氣和物料分離,就可以完成粉體的滅菌,運行原理見圖3。

圖3 氣流速熱滅菌原理圖
飽和水蒸氣分別進入02,11和14。01調節飽和水蒸氣的流量,02將飽和水蒸氣加熱成過熱蒸汽,過熱蒸汽通過管道流入05,與通過03和04進入高壓旋轉閥內的粉體物料混合,隨著05的轉動進入,06開始殺菌。06外部設計保溫夾套,夾套不僅是保溫,還提供給滅菌管路內部熱量補償。通過殺菌管路的粉體進入07,在這里過熱蒸汽和粉體分離。在粉體進入06到從07中分離,整個過程都是殺菌過程,時間1~5 s。
粉體在殺菌后通過兩次的混合無菌熱風完成降溫。粉體通過07下面05輸送出來,與通過10,11和12產生的高溫無菌熱風混合,這樣完成第1次降溫。同理通過08出來的物料與13,14和15的輸出低溫無菌熱風混合進入09,完成第2次降溫。在09的出口完成殺菌粉體的收集,實現了粉粒體物料的殺菌。圖4是氣流速熱殺菌設備照片。

圖4 氣流速熱殺菌設備
采用氣流速熱殺菌設備進行松針粉、脫水西洋菜葉、綠茶、辣椒粉、辣椒顆粒還有部分中藥原生粉的測試,殺菌時間在1~5 s,進行殺菌前后的對比見表5。大腸菌群在所有殺菌條件下均為陰性。真菌類在所有殺菌條件下均在300 CFU/g以下,可以確認殺菌取得明顯的效果。

表5 氣流殺菌微生物變化表

表6 松針粉滅菌前后含水率和水分活性表
氣流速熱殺菌使得物料的風味、顏色和揮發性物質的損失最小。含水率、Aw值隨著殺菌壓力的增高也逐漸上升,但無論在哪個殺菌條件下,數值上Aw也遠低于0.65的微生物繁殖條件。
粉體滅菌后的色差變化如圖5所示。相關研究文獻[13]表明,不同色澤粉粒體物料顏色變化略有差異,隨滅菌壓力提高,在接受范圍色澤會加深。

圖5 滅菌前后顏色對比
氣流速熱殺菌的殺菌強度,可以通過殺菌壓力、殺菌溫度和殺菌時間進行調整,尤其是殺菌壓力的調節在食品添加劑的殺菌上作用明顯。首先食品添加劑中微生物的殺滅,殺菌溫度不能過高、殺菌時間不能過長,在滅殺微生物的同時又要保留有效成分,這需要比較精準的殺滅參數。試驗從殺菌壓力0.05~0.07 MPa,順序提高壓力,壓力提高殺菌效果越好,有效成分損耗變大,在0.05~0.06 MPa區間,有效成分和殺菌效果得到很好的平衡,結果如表7所示。

表7 某食品添加劑試驗記錄表
隨著技術的成熟,過熱蒸汽速熱殺菌技術在國外被大量使用。日本在80年代就推出連續式過熱蒸汽滅菌設備,包括有斯托克-布克弗德(Stork-Bokfard)連續結構、氣流速熱式結構、高速攪拌結構殺菌設備[6],并不斷進行著技術完善。我國因為對輻照設備認知不足,早期投入大量技術進行輻照設備的開發,影響過熱蒸汽滅菌的技術力量的提高積累,在過熱蒸汽滅菌設備領域,落后歐洲和日本。相對應的粉體制成工藝流程也與國外成熟做法不同,法國的賽福德、荷蘭的Ventilex、日本的川崎生產的過熱蒸汽設備,技術不同于氣流速熱滅菌,因為適用面廣泛,在粉體滅菌領域有著廣泛市場,有待我們進一步開展研究。
通過對使用氣流速熱殺菌設備超過6個月的客戶進行回訪,殺菌效果能夠完全達到要求,尤其是使用純化水制成過熱蒸汽的客戶,殺菌效果非常理想,為客戶產品出口歐洲和日本創造了豐厚利潤,同時也提高了客戶的國際市場競爭力。