基于SPE-GC-MS對白酒中6種長鏈游離脂肪酸的測定及差異性分析

胥鑫鈺，呂志遠，劉玉濤，張夢夢，李小杰，秦炳偉，趙巧珍，李 強，邱振清，高紅波，蘇 靜*

（1.齊魯工業大學（山東省科學院）生物工程學院，山東 濟南 250353；2.濟南趵突泉釀酒有限責任公司 技術質量部，山東 濟南 250115；3.中國食品發酵工業研究院有限公司，北京 100027）

白酒作為中國銷量最高的酒精飲品，其獨特的釀造工藝使中國白酒含有豐富的活性物質，如有機酸及其酯類、酚類、吡嗪類、呋喃類、萜烯類等。其中白酒中的游離脂肪酸（free fatty acids，FFAs）在白酒風味和健康兩個領域中都起到舉足輕重的作用[1-2]。游離脂肪酸一方面是酒中主要香氣成分脂肪酸乙酯形成的前體物質，對白酒香氣及白酒后味形成有著重要作用[3-4]；另一方面如亞油酸、亞麻酸這樣的多不飽和脂肪酸，被公認為人體必需的健康物質[5-6]。白酒中游離脂肪酸（FFAs）主要由以下兩種途徑產生：糧食中含有豐富的脂肪，由脂肪酶水解為甘油及脂肪酸，一部分長鏈脂肪酸受微生物的β-氧化作用，進一步生成低級脂肪酸[7]。由酵母代謝產生，在其細胞質中乙酰輔酶A（coenzyme A，CoA）通過脂肪酸合成途徑轉化為脂肪酸，有助于細胞生長和細胞結構的維持[8-9]。因此白酒中FFAs無論是對白酒香氣的形成，還是在白酒釀造過程中質量控制都起到重要作用。

現階段白酒中FFAs的研究更關注中、短鏈等揮發性或半揮發性的游離脂肪酸以及其對白酒香氣的影響[7]，而長鏈的FFAs（通常碳鏈大于12個碳原子）由于其分子基團大、導致其沸點高、性質不穩定，在白酒中提取、檢測困難，進而研究較少。長鏈脂肪酸自身具有重要的生理活性，且適量的長鏈FFAs能夠使酒體香氣舒緩，回味悠長，不會出現爆香及后味寡淡的現象[11]。因此，檢測和控制白酒中的長鏈FFAs具有重要意義。然而，目前我國沒有專門針對白酒中長鏈FFAs的檢測標準，國家頒布的食品中的脂肪酸檢測標準，即GB 5009.168—2016《食品中脂肪酸的測定》適用于脂肪酸含量較高的食品，如乳制品、動植物油脂等，方法定量限為13～26 mg/L[24]，而酒類中FFAs含量一般低于10 mg/L，因此不適用于酒類中FFAs的檢測。相關酒類產品大都采用高效液相色譜質譜聯用法進行分析檢測[11-12]，高效液相色譜質譜儀價格高昂，普及率低，而氣相色譜質譜（gas chro matography-mass spectrometer，GC-MS）具有譜庫成熟、綜合成本低的優點，更適合于實際生產質量控制。

氣相色譜-質譜法具有譜庫成熟、綜合成本低，實際生產應用普遍的優點，其應用的前提是需要探究一套針對白酒產品中長鏈FFAs的高效提取方法。目前酒類物質中FFAs的提取方法主要有液液萃取法（liquid-liquid extraction，LLE）[10，13-14，17]、固相萃取法（solid-phase extraction，SPE）[15-16]、固相微萃取法（solid phase micro extraction，SPME）[18]、磁力攪拌吸附法（stir bar sorptive extraction，SBSE）[19]。其中固相微萃取法（SPME）及磁力攪拌吸附法（SBSE）雖不需要對樣品進行預處理，但僅能檢測到白酒中易揮發或半揮發的中短鏈FFAs，如辛酸、癸酸，對長鏈FFAs的萃取效率較低[16]。液液萃取法和固相萃取法是目前酒類產品中提取長鏈FFAs常用的方法。本研究比較了液液萃取和固相萃取兩種脂肪酸提取方法，并探究長鏈FFAs的衍生試劑、優化色譜條件，建立了氣相色譜-質譜聯用同時測定月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸共6種長鏈FFAs的檢測方法，并根據該方法定量檢測不同香型白酒中長鏈FFAs，全面地了解白酒中長鏈FFAs的構成與量比，為白酒健康及白酒口感的研究奠定基礎。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、硬脂酸、十七烷酸、棕櫚酸乙酯、脂肪酸甲酯混合標準品（色譜純）：西格瑪奧德里奇（上海）貿易有限公司；正己烷（色譜純）、CH2Cl2（色譜純）、戊烷（分析純）、甲醇（色譜純）：天津市北聯精細化學品開發有限公司；無水硫酸鈉（優級純）：天津市北聯精細化學品開發有限公司；三氟化硼（BF3）-甲醇（每100 mL甲醇中有14 g BF3）：上海麥克林生化科技有限公司；濃硫酸、濃鹽酸（分析純）：萊陽市康德化工有限公司。

52%vol濃香型白酒、54%vol芝麻香型白酒、53%vol清香型白酒、53%vol醬香型白酒、52%vol米香型白酒、42%vol鳳香型白酒、45%vol豉香型白酒：市售。

1.2 儀器與設備

Agilent 7890A-5975C氣相色譜質譜聯用儀：美國安捷倫科技有限公司；RE-5220A型真空旋轉蒸發儀：上海亞榮生化儀器廠；LC-DCY-12G型氮吹儀、LC-SPE-12固相萃取儀：上海力辰儀器科技有限公司；C18固相萃取小柱：天津博納艾杰爾科技有限公司。

（1）當#1主變失電時，10kV 1M無壓、無流，10kV 2AM和3M有壓，若512備自投充電完畢，經3.0s延時后跳501開關，確認501開關已于分位后，合512開關，跳501開關的同時聯跳502B開關，造成10kV 2BM無壓、無流，10 kV 3M有壓，523備自投裝置充電完畢，再經3.0s延時確認502B開關已于分位后，合523開關。備自投負荷均分過程完成，#2主變和#3主變分別帶2段母線。

1.3 實驗方法

1.3.1 樣品衍生試劑優化

分別用BF3-甲醇法和甲醇-H2SO4法對脂肪酸標準溶液進行衍生化處理，具體方法為：1 mL脂肪酸標準品加入0.1 mLBF3-甲醇或2 mL甲醇和2滴濃H2SO4，在95 ℃條件下水浴20 min，酯化結束后加2 mL去離子和2 mL正己烷，收集有機相，氮氣吹干后，加入2 mL正己烷復溶，測定酯化率。

1.3.2 樣品前處理方法優化

（1）液液萃取法

選取體積分數14%的BF3-甲醇溶液和甲醇-H2SO4兩種衍生化試劑，對200 mg/L的脂肪酸標準品進行脂肪酸甲酯化效果比較，結果見表1。

機構養老服務目前的投資主體是政府和非營利性服務機構。養老機構普遍存在兩種情況，一是“排隊等”二是“無人住”。

分別采用液液萃取法、固相萃取法對同一白酒樣品進行處理。結果見圖1。

按照文獻[10]改進預處理方法，C18固相萃取小柱依次用2.5 mL甲醇和5 mL水進行活化。取1 mL酒樣，加9 mL水和1 mL十七烷酸內標溶液，混勻后加樣到C18固相萃取小柱中，抽真空使試樣慢慢滲入固相萃取柱中，靜置10 min。先用酸化水（2.5 mL水中加1 mL 0.1 mol/L HCl）洗滌濾筒，隨后用2 mL二氯甲烷和2.5 mL戊烷以1 mL/min流速洗脫小柱，收集有機相，有機相經無水Na2SO4除水后，在室溫下用氮氣緩緩吹至1 mL，待酯化。

酯化方法：處理好的樣品加入0.1 mL的14%三氟化硼-甲醇溶液，在95 ℃水浴20 min，酯化結束后加2 mL去離子水和2 mL正己烷，最終收集有機相，氮氣吹干后，加入2 mL正己烷復溶，待測定。

由于入洗原煤中含有大量底板泥，增設煤泥浮選系統前，為了解煤泥可浮性，對煤泥采樣進行可浮性實驗。2010年1月至2011年5月煤泥平均灰分在44%左右。煤泥小篩分實驗結果見表1。

1.3.3 GC-MS條件（1）色譜柱的優化

試驗設置兩種不同的色譜柱（CP-WAX和HP-5），確定分離長鏈FFAs的最佳色譜柱，其中WAX色譜柱為強極性柱，該色譜柱對低沸點分析物具有較高的分離度，如醇、脂肪酸甲酯等；HP-5柱為非極性高性能通用色譜柱，填料是（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷，其適用范圍廣，溫度上限高。二者均可用于長鏈FFAs甲酯的分離，在不同色譜柱對應的條件下進行測定，確定最佳色譜柱及分離長鏈脂肪酸酯的最佳條件。兩種色譜柱及對應的色譜條件如下：

CP-WAX色譜柱（50 m×0.25 mm×0.25 μm）；進樣口溫度250 ℃；程序升溫：初始溫度60 ℃，0 min；15 ℃/min升至125 ℃保持2 min；5 ℃/min升至210 ℃保持10 min；載氣：氦氣（He）（純度≥99.9995%），恒定流量0.8 mL/min，進樣模式：不分流進樣。

目前，我國特色農產品在進行英語標準化翻譯時，不僅直譯過多，而且得不到企業應有的重視，導致該問題始終得不到及時解決。研究發現，很多農產品企業并不關注英語標準化翻譯問題，他們更為重視特色農產品外包裝的設計，包括商標的圖像、顏色等。出現這一現象的原因主要有：①企業認為外包裝的新穎設計更能夠激起消費者的購買欲望；②很多農產品企業認為對于農產品的標準化翻譯相當復雜，且企業缺乏相關人才，要提高翻譯質量，就要增加這方面的人力和資金投入，這是一項較大的費用支出，因而大多數企業不重視農產品的英語標準化翻譯[3]。

HP-5色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；進樣口溫度280℃；程序升溫：初始溫度50 ℃，2 min；10 ℃/min升至200℃，0 min；5 ℃/min升至290 ℃保持5 min；載氣：He（純度≥99.9995%），恒定流量1 mL/min，進樣模式：不分流進樣。

（2）質譜條件

水利工程建設時空跨度大，在不同階段面臨的問題并不一致。如露天高空作業和水下工程作業就面臨完全不一樣的施工環境，因此，加強現場管理的階段性定位設計非常必要。再加上多種工種作業，人員流動大，存在事故隱患，因此應通過綜合性控制手段對工程的質量、安全、成本、工期等分別建立不同階段的控制目標，加強施工現場管理。

電子電離（electron ionization，EI）源；離子源溫度230 ℃；四級桿溫度150 ℃；電子能量70 eV；接口溫度250 ℃；質量掃描范圍50～550 m/z；掃描方式為選擇離子模式；溶劑延遲5 min。

“進博會彰顯了中國政府對貿易自由化和經濟全球化的堅定支持以及主動向世界開放市場的決心。”瓦克集團董事賀達博士從德國總部趕來參加進博會并表示，“作為一家積極支持自由貿易和經濟全球化的公司，我們是最早決定參展的幾家德國公司之一。中國是瓦克全球最大的單一市場，公司在華12億歐元銷售額中的一半來自進口產品，與此同時，瓦克在華生產的產品中20%也會出口國際市場，自由貿易對瓦克來說意義重大。”

（3）定性定量方法

武陵地區是一個多民族聚居區，在渝、鄂、湘、黔交匯地區，聚居著土家族、苗族、回族等30多個民族，是我國最大的少數民族聚居地。歷史上各民族在這里繁衍生息，交流融合，形成了典型的武陵文化特質，而這里各種類型的傳統聚落則成為民族文化演化的重要歷史見證。聚落通過不同的空間形態、布局、建筑樣式以及裝飾反映了當地各民族人民的生活狀況、風土人情、民族心理以及特殊審美追求。

每學期初，我都要求學生明確本學期的奮斗目標，引導學生把學校、班級的教育目標整合起來，形成一個切實可行的自主管理努力目標。由于目標經過學生整合后切合學生的需要，使學生目標明，方向清，管得主動。因此，目標的設置能夠滿足學生的需要和符合他們價值觀，適合學生的經驗條件和環境條件，使之具有實現的可能性，使學生踮踮腳就能摘到果子處在不斷進步的狀態。

由于酒樣酒精度為52%vol，稀釋后約為5%vol，為了模擬酒體，采用5%vol的酒精水溶液配制標準溶液，將6種長鏈FFAs的標準品用5%的酒精水溶液稀釋至不同梯度，對長鏈FFAs標準溶液進行同酒樣一致的固相萃取法提取，BF3-甲醇衍生化，GC-MS分析，以質量濃度-峰面積進行線性回歸，建立標準曲線。檢出限為3倍信噪比時物質的質量濃度；定量限為10倍信噪比時物質的質量濃度。

1.3.4 酯化率計算公式

長葉山蘭發現于貴州雷公山，生境海拔1 988 m，生于路邊林下潮濕溝谷，伴生種有竹根七、樓梯草、水芹、黔川烏頭等。2015年9月20日引種保存于貴陽藥用植物園，2018年5月首次開花后進行了鑒定，憑證標本：HXQ2015092034HT。

1.3.5 方法學考察

根據配制的脂肪酸標準品質量濃度和酯化后脂肪酸甲酯的含量進行計算。

采用棕櫚酸、油酸、亞油酸、月桂酸、肉豆蔻酸和硬脂酸的各單標進行衍生確定每種組分的保留時間，然后根據6種脂肪酸的質譜圖選擇響應高、特征性高的離子作為選擇特征離子。

取適量長鏈FFAs標準品，配制成2.5 mg/L、5.0 mg/L和50.0 mg/L的混合標準溶液，并對方法的加標回收率、精密度進行測定。

1.3.6 數據處理數據統計分析及表格制作采用Microsoft Excel 2019，圖片繪制采用Origin 9.5。

2 結果與分析

2.1 衍生試劑的優化

二氯甲烷：戊烷提取法是根據文獻[13]改進后的方法，具體樣品處理方法如下：取1 mL酒樣，加9 mL水，2 g NaCl，1 mL十七烷酸內標，0.2 mL濃鹽酸，連續采用5 mL、3 mL、3 mL二氯甲烷：戊烷（體積比為4∶5）溶液萃取3次，合并有機相后，連續用5 mL、3 mL、2 mL 50 g/L的Na2CO3溶液萃取3次；合并水相棄有機相，水相用6 mol/L HCl調節pH至2～3后，再次用5 mL、3 mL、3 mL二氯甲烷：戊烷溶液萃取3次，收集有機相，有機相經無水Na2SO4除水后，濾入25mL梨形瓶，真空旋轉蒸發至1mL后，轉入酯化管，待酯化。

隨著科技的發展，汽車上塑料、橡膠及高分子合成材料等制品使用越來越多。現在每臺轎車塑料制品用量在60～100 kg，塑料制品在汽車車內的使用更加廣泛，如汽車儀表臺、車門內飾等。[2]很多種汽車非金屬制品都會緩慢釋放有毒有害物質，特別是在夏季高溫時揮發更多，因此夏季汽車車內污染更加嚴重。

表1 不同衍生化試劑的酯化效果比較Table 1 Comparison of esterification effects of different derivatization reagents

由表1可知，兩種衍生化方法酯化效果接近。BF3-甲醇法的酯化率在85%～91%之間，甲醇-H2SO4法的酯化率在84%～92%之間。甲醇-H2SO4反應體系中，脂肪酸在酸性條件下與甲醇發生酯化反應，而BF3-甲醇法是脂肪酸的羧基在BF3的誘導下發生親核取代反應，進而與甲醇進行酯化[20]，其更適用于游離脂肪酸的衍生，而甲醇-H2SO4法可以衍生游離態脂肪酸及結合態脂肪酸。目前在啤酒、果酒等發酵酒的游離脂肪酸檢測中，由于酒體中含有大量微生物，若采用甲醇-H2SO4法衍生化，細胞膜中的磷脂等脂肪酸衍生物對結果產生干擾，因此大多采用BF3-甲醇法對酒中脂肪酸進行衍生化及后續測定[16，19]。白酒屬于蒸餾酒，其本身雜質較少，酒液清澈透明，綜合考慮BF3-甲醇法對游離脂肪酸衍生化相對專一性，而且操作更為方便，成本更加低廉，因此后續脂肪酸測量均采用BF3-甲醇法進行衍生化。

2.2 樣品前處理方法的比較

（2）固相萃取法

圖1 液液萃取法（A）及固相萃取法（B）處理樣品色譜圖Fig.1 Chromatogram of samples treated by liquid-liquid extraction(A)and solid phase extraction (B)

由圖1可知，樣品經固相萃取處理后，分離效果明顯優于液液萃取。固相萃取法處理樣品的色譜圖，雜峰少，峰形好，目標峰清晰，且不會水解白酒中的脂肪酸乙酯。除此之外，液液萃取法的質譜圖中出現了乙酯峰，補充實驗證明，在酸性條件下進行脂肪酸提取，使白酒中的酯類發生不完全水解，部分脂肪酸乙酯水解生成脂肪酸和乙醇，脂肪酸再進行衍生化，生成脂肪酸甲酯[21]。因此，固相萃取法適用于白酒中FFAs的提取。

2.3 色譜柱的優化

本實驗分別采用長鏈脂肪酸酯標準溶液，分別優化HP-5（30m×0.25mm×0.25μm）及CP-WAX（50m×0.25mm×0.25μm）色譜柱載氣流速、初始溫度、升溫程序等，使兩種色譜柱在分離長鏈脂肪酸酯時處于最優狀態。HP-5與CP-WAX兩種色譜柱對6種FFAs標準品測定的離子色譜圖見圖2。

圖2 CP-WAX色譜柱（A）及HP-5色譜柱（B）檢測6種FFAs標準品的離子色譜圖Fig.2 Ion chromatogram of 6 free fatty acids standards detected with CP-WAX column (A) and HP-5 column (B)

由圖2可知，在分析時間上來看，HP-5色譜柱的分析時間小于CP-WAX色譜柱，但是在分離效果上來看，CP-WAX測得6種脂肪酸可完全分離，峰形基本對稱，而HP-5在分離亞油酸、油酸和硬脂酸時，這三種脂肪酸未完全分離且峰形不好。因此本實驗最終選擇CP-WAX（50 m×0.25 mm×0.25 μm）來分離6種FFAs。

40例頸部富血供包塊患者經CT掃描診斷與MRI掃描診斷后發現，一共有5例患者存在炎性包塊，病灶具體表現為邊界模糊并且有包塊陰影，強化不均勻，但是強化程度的均值在67HU左右。患者中還出現1例機化血凝塊，內部可以看見有明顯的條狀、片狀血管影，強化程度的均值為100HU。患者中有3例血管性包塊，2例頸動脈體瘤，瘤體的位置在患者右側的頸動脈分叉處，強化均值為100HU。患者中還有2例蔓狀血管瘤，瘤體的位置在患者左側的頸動脈區，強化均值為62HU，邊界較為模糊。

2.4 白酒中長鏈FFAs的定性

將配制好的脂肪酸混標溶液進行衍生，通過GC-MS進行測定，確定6種長鏈FFAs的保留時間及定性定量離子，具體見表2。

表2 6種游離氨基酸的保留時間和特征離子Table 2 Retention time and characteristic ions of 6 free fatty acids

2.5 6種長鏈脂肪酸的標準曲線回歸方程及相關參數

長鏈FFAs的標準品的標準曲線回歸方程、線性范圍、檢出限及定量限測定結果見表3。由表3可知，固相萃取法測定6種長鏈FFAs的標準曲線回歸方程相關系數R2均＞0.993，對于經過前處理與衍生化的標準品而言，其在檢測濃度范圍內線性均良好，滿足檢測要求。檢出限為0.002～0.009 mg/L，定量限為0.010～0.034 mg/L。

表3 6種游離氨基酸標準品的線性范圍、線性方程、相關系數、檢出限和定量限Table 3 Six kinds of free fatty acids standards linear range,correlation coefficient, precision, recovery rate,detection limit and quantitative limit

2.6 方法的回收率與精密度

方法的加標回收率和精密度試驗結果見表4。由表4可知，6種長鏈FFAs3個水平的加標回收率為92%～112%，精密度試驗結果相對標準偏差（relative standard deviation，RSD）值為3.9%～9.3%，表明該方法精密度較高、回收率較好，表明本實驗所建的方法能夠滿足檢測要求。

表4 長鏈游離氨基酸檢測方法的回收率與精密度（n=6）Table 4 Recovery and precision of detection methods for long-chain free fatty acids (n=6)

2.7 不同香型白酒中長鏈FFAs的檢測

采用固相萃取法結合GC-MS檢測市售不同香型白酒中FFAs，測定結果如表5所示。

表5 不同白酒樣品中長鏈游離氨基酸含量的測定結果Table 5 Determination results of long-chain free amino acid contents in different liquor samples mg/L

由表5可知，從長鏈FFAs種類上看，棕櫚酸是白酒中含量最高的長鏈FFAs，為7.91～29.16 mg/L，主要存在于濃香型白酒和芝麻香型白酒中，與文獻報道過的8.48～29.43 mg/L檢測結果相似[22]，醬香型白酒、鳳香型白酒中的含量分別為14.87 mg/L、12.63 mg/L，清香型白酒、米香型白酒和豉香型白酒中的棕櫚酸含量較低，分別為7.91 mg/L、6.81 mg/L、8.11 mg/L。其次為油酸和亞油酸，其中油酸在豉香型白酒中含量最高，為14.54 mg/L，油酸在豉香型白酒中含量較高應與豉香型白酒浸肉工藝有關[23]，亞油酸在醬香型白酒中含量最高8.89 mg/L，其次是豉香型白酒6.39 mg/L。月桂酸在濃香型白酒中含量較高，為6.15 mg/L，其他香型白酒中含量較少。肉豆蔻酸在濃香型和米香型白酒中含量較高，分別為3.49 mg/L、1.29 mg/L。硬脂酸的含量在鳳香型白酒中較低，為0.87 mg/L。

從白酒中長鏈FFAs總量上看，濃香型白酒中長鏈FFAs含量最高，總量為46.55 mg/L，其次為豉香型白酒，總量為32.47 mg/L；再次為芝麻香型白酒，總量為31.69 mg/L，醬香型白酒30.83 mg/L，鳳香型白酒為19.77 mg/L，最少的為清香型白酒12.02 mg/L和米香型白酒15.68 mg/L。

2.8 不同香型白酒中長鏈FFAs差異性與共性分析

6種長鏈FFAs在7種不同香型酒中的分布情況見圖3。由圖3可知，棕櫚酸為白酒中含量最高的長鏈FFAs，月桂酸主要存在于濃香型白酒中，油酸主要存在于豉香型白酒中，亞油酸在醬香型白酒中含量較高。濃香型白酒與芝麻香型白酒的長鏈FFAs具有一定相似性，清香型白酒和米香型白酒中的長鏈FFAs具有一定相似性，而豉香型白酒、醬香型白酒和鳳香型白酒各有特點。

為測試用戶操作軟件的性能，在泳池環境下進行測試。圖5是泳池環境下的ROV，圖6是自動檢測界面，圖7是主操作界面。

圖3 不同香型白酒中長鏈游離氨基酸的差異性與共性分析Fig.3 Differences and commonality analysis of long-chain free fatty acids in Baijiu of different aroma

不同香型白酒中長鏈FFAs含量的差異主要是與5種香型白酒的釀造工藝以及發酵容器的差異所導致的[7]，白酒中長鏈FFAs的產生，主要來源于微生物對原料的代謝，而微生物主要集中在窖泥中。濃香型白酒的發酵容器為泥窖，酒醅與窖泥接觸面積較大，因此濃香型白酒中微生物代謝產生的長鏈FFAs含量最高；芝麻香型白酒窖池為泥底磚窖，二者工藝具有相似之處，因此，芝麻香型白酒與濃香型白酒中長鏈FFAs具有共性，但芝麻香型長鏈FFAs整體含量低于濃香型白酒。鳳香型白酒采用新泥窖池發酵，雖然也是泥窖，但是其需要每年去掉窖池內壁和底部的老窖泥，由于新窖泥中微生物含量較少，因此，由發酵產生的長鏈FFAs較少。但是鳳香型白酒采用酒海貯存，酒海采用荊條編織而成，其內壁糊以麻紙，并以豬血和石灰做粘合劑，然后用蛋清、蜂蠟、熱菜籽油按比例配制成涂料，涂擦晾干后作為鳳香型白酒的貯酒容器[25]，因此鳳香型白酒中的長鏈FFAs大多是在貯酒期間產生。醬香型白酒由于其工藝特殊，產地獨特，因此其長鏈FFAs的含量與其他香型相比具有差異性。

清香型白酒和米香型白酒中長鏈FFAs具有一定共性，清香型白酒發酵容器為地缸，米香型白酒發酵容器為醅缸，兩者均沒有窖泥，因此其二者中的長鏈FFAs含量最少。豉香型白酒雖采用酒甕發酵，也沒有窖泥，但其用肥肉陳釀，因此其長鏈FFAs含量也較高。

3 結論

本實驗建立了一種利用SPE-GC-MS結合衍生化法測定白酒中長鏈FFAs的研究方法，并優化了試驗條件。該方法中BF3-甲醇法衍生脂肪酸具有一定專一性，固相萃取法能夠避免白酒中脂肪酸乙酯水解，且該方法用時少、有毒試劑用量少，安全性高；CP-WAX色譜柱具有分離效率高的優點。在該分析條件下建立定量校正曲線：6種長鏈FFAs在線性范圍內相關系數R2均＞0.993，方法檢出限為0.002～0.009 mg/L，方法的精密度為3.9%～9.3%，平均加標回收率為92%～112%。該方法準確度和精密度試驗結果RSD良好，適合于白酒中月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸6種長鏈FFAs的定量檢測。

應用該方法對不同香型白酒中的FFAs進行定量分析，并通過熱圖的形式對7種不同香型白酒進行差異性與共性分析，結果表明白酒中長鏈FFAs的含量與白酒發酵容器及發酵工藝息息相關，含量最高的為濃香型白酒，其次為豉香型白酒，再次為芝麻香型白酒，鳳香型白酒，最少的為清香型白酒和米香型白酒。上述結論可為白酒中長鏈FFAs的研究提供一定的數據支持。