焦立霞,王國超
(1.浙江六合工程技術有限公司,浙江 杭州 311100;2.浙江永太手心醫藥科技有限公司,浙江 臺州 317016)
精細化工是綜合性較強的技術密集型工業。首先,生產過程工藝流程長、單元反應多、原料復雜、中間過程控制要求嚴格,而且應用涉及多領域、多學科的理論知識和專業技能,其中包括多步合成、分離技術、分析測試、性能篩選、復配技術、劑型研制、商品化加工、應用開發和技術服務等。為了盡可能發現精細化工中的反應風險,可以采用HAZOP 分析(危險與可操作性)方法,通過研究工藝管線和儀表圖、帶控制點的工藝流程圖或工廠的仿真模型來確定,應重點分析由管路和每一個設備操作所引發潛在事故的影響[1]。
精細化工原料復雜,多具有易燃易爆、腐蝕性、劇毒性特點,為重點監控對象,對精細化工行業人員來說必須重視原料儲存、應用全過程,避免精細化工原料出現爆炸、燃燒等事故,保證從業人員生命安全不受損害。
精細化工產品包括各類過氧化物、偶氮化合物、環氧化合物、硝基化合物,這些產品的特點是具有爆炸性,一旦發生爆炸勢必會引起火災等安全事故,對環境也會造成一定污染,甚至從業人員生命安全也會受到威脅[2]。
精細化工生產過程中工藝流程長、單元反應多、中間過程控制要求嚴格,化學反應、換熱、攪拌、水(液)洗、萃取、溶劑脫溶、蒸餾、蒸發、結晶、過濾、離心分離、干燥任何一個階段出現問題都會導致爆炸、燃燒等事故。
精細化工不只原料儲存具有一定危險,中間產品和成品在也需要儲存在倉儲或者各類裝置中,而中間產品和成品轉運過程存在風險,容易出現爆炸、燃燒等事故。
精細化工原料、產品、工藝、儲存各階段均有發生爆炸、燃燒等事故的危險性,因此精細化工裝置防火要求高,各個裝備和設備之間的布置距離必須滿足防火間距相關規定,確保出現爆炸、燃燒等事故后的危害最低。
精細化工原料、產品、工藝、儲存各階段的主要為人員操作,人為控制則必然有一定幾率出現安全事故,大部分事故原因為人為錯誤操作或違規操作,其他原因主要包括儀表儀器故障、裝置泄漏等裝備、設備異常。
國家安監總局規定精細化工企業必須每隔3—5 年開展一次HAZOP 分析,辨識企業生產工藝裝置中存在的有害因素和安全風險,采用安全評價方法進行風險評估,排查企業生產安全隱患,最后提出針對性的解決措施,降低反應風險。
從精細化工企業危險性、生產要求和國家規定等方面經過以上分析可知,精細化工企業必須定期開展HAZOP 分析控制各階段反應風險[3]。
首先,精細化工企業應該組建HAZOP 分析小組,并明確分析對象及范圍、分析圖紙和相關資料,收集圖紙和裝置現場勘查相關資料,做好HAZOP 培訓等前期準備工作。然后,通過HAZOP 分析會議、建議措施確認、分析結論等流程得到精細化工HAZOP 分析的編制報告。最后,對精細化工HAZOP 分析編制報告進行評審,并且落實補充措施。
精細化工HAZOP 分析研究對象主要包括各種生產設備和儀器,管道以及水、動力電、燃料氣、蒸汽、循環冷卻水、冷凍水、壓縮空氣、氮氣、儀表風各項公用工程供應情況,偏差類型主要包括流速高、流速無/低、流動逆流、異常組分/污染、高腐蝕/磨損、異常破裂/泄漏、密封失效、操作缺失、操作不全面、操作異常、操作相逆、檢維修異常、開停車異常、供應缺失、供應異常。精細化工HAZOP 分析需要闡明各個研究對象偏差產生的原因,并且對已擬定的針對措施是否有效進行驗證,最后對偏差所引發的火災事故、爆炸事故、人員傷亡、財產損失、環境污染、企業聲望等損害進行評估,這樣才能更好地確定危險等級。
精細化工HAZOP 分析中反應風險評估流程如圖1 所示:

圖1 精細化工HAZOP 分析中反應風險評估流程
首先應該根據潛在反應熱情況判斷工藝是否存在熱危險,若潛在反應熱低則工藝無熱危險性,若潛在反應熱高則工藝存在高或中熱危險性。若工藝存在熱危險性則需要根據熱積累對反應進行控制評估,并且對觸發二次反應的可能性進行評估,最后確定工藝反應危險度,并且按照工藝反應危險度選擇不同處理方法。工藝危險等級共為1~5 級,其中1、2、3、4、5 級分別表示反應危險性較低、存在潛在分解風險、存在沖料和分解風險、存在較高沖料和分解風險且有潛在爆炸風險、存在較高爆炸風險。若工藝危險度低(1、2 級),則無需采取其他措施;若工藝危險性中等(3、4 級),則需采取技術措施降低風險危害;若工藝危險性高(5 級),則需要重新設計工藝。
精細化工企業、設計院、行業協會、咨詢企業及評價機構均可參與精細化工HAZOP 分析,根據“兩重點一重大”要求精細化工HAZOP 分析應該每3 年開展1 次工藝反應風險HAZOP 分析,每隔5 年開展1 次其他環節反應風險HAZOP 分析。精細化工HAZOP分析既可以采用EXCEL 表格進行定性分析,也可以利用HAZOP 分析軟件進行半定量分析。定性分析直接根據設計意圖對各個研究對象的偏離情況、偏離原因、偏離后果、安全措施、注釋、建議措施、責任人進行記錄。半定量分析需要根據設計意圖對各個研究對象的偏離情況、偏離原因、偏離后果、嚴重性、可能性、初始風險、已有保護措施、剩余風險、建議措施進行記錄。
氧化母液在化學藥劑生產中比較常見,氧化母液在精細化工工藝中反應主要分為3 個階段,每個階段的溫度變化不同,其潛在反應熱情況需要進行探討,具體放熱情況如表1 所示:

表1 氧化母液在精細化工工藝中各階段放熱情況
氧化母液在精細化工工藝中各階段放熱情況如下,第一階段:氧化母液在91.4 ℃放熱,放熱量為10.0 J/kg,最大溫升速率為0.06 K/min,放熱段最大壓力為0.81 MPa,最大壓升速率為0.005 MPa/min;第二階段:氧化母液在233.5 ℃放熱,放熱量為33.2 J/kg,最大溫升速率為0.10 K/min,放熱段最大壓力為4.43 MPa,最大壓升速率為0.004 MPa/min;第三階段:氧化母液在272.6 ℃放熱,放熱量為162.3 J/kg,最大溫升速率為0.10 K/min,放熱段最大壓力為7.02 MPa,最大壓升速率為0.003 MPa/min。此時比較絕熱條件下熱分解反應最大速率到達時間分別為1、8、24 h 時對應的溫度,實際操作若高于以上參數的最小值,則存在工藝危險。
精細化工HAZOP 分析存在邏輯不正確、原因定位不準確、安全措施失效、分析人員能力不足等問題,導致人員安全無法保增長,經濟損失無法控制,環境影響無法預測,社會影響無法避免。為了提高精細化工HAZOP 分析方法的邏輯正確性,可以采用半定量分析方法取代定性分析,根據火災事故、爆炸事故、人員傷亡、財產損失、環境污染、企業聲望的嚴重程度賦予不同分數,最后根據總分值確定精細化工反應風險等級。原因定位不準確可以通過高層領導配合方法解決,安全措施失效、分析人員能力不足等問題可以通過加強HAZOP 分析人員培訓及審計檢查等方法解決。