*張淑英 傅溶
(湖南工業大學 材料與先進制造學院 湖南 412000)
隨著航空航天領域的飛速發展,具有輕質高強、焊接與疲勞等性能優良的鋁鋰合金成為國際關注熱點。進一步獲得性能更優良的鋁鋰合金的有效手段,主要有微合金化與熱處理工藝優化。Sc作為Al合金中最具潛力的微合金化元素,基于現有研究結果,其在Al-Cu-Li合金中的作用仍存在爭論,有研究者認為,當Sc質量分數超過2%時,合金中將形成大量的粗大W相,對合金性能產生不利影響。但俄羅斯在Cu質量分數約3%的1460鋁鋰合金中添加微量Sc元素顯著提高了合金的強度,并改善了其焊接性能[1-3]。因此,本文對微量Sc對2055合金鑄態組織、均勻化組織、時效組織及力學性能的影響進行了系統研究,為今后該合金在我國未來航空工業的應用提供實驗參考和依據。
實驗以質量分數為99.99%的Al、99.9 9%的Li、99.99%的Mg、99.99%的Zn、99.99%的Cu以及Al-13%Mn、Al-2%Zr、Al-2%Sc等中間合金為原料,在電阻爐中于760℃熔化,經攪拌、除氣、靜置后,在水冷銅模中澆注獲得鋁鋰合金鑄錠。合金主要化學成分如表1所示。

表1 2055鋁鋰合金的成分表(%)
獲得的鑄錠經500℃均勻化處理24h后進行熱軋冷軋變形,獲得厚度為2.7mm的薄板。所得板材于500℃固溶處理1h后施加7%的預變形,在170℃下獲得合金的時效硬化曲線,并于CSS-44100型萬能材料試驗機上以2mm/min的拉伸速率測試合金峰值時效狀態下合金的強度變化規律。合金微觀組織的變化主要采用徠卡金相顯微鏡、掃描電鏡、透射電鏡、電子探針進行表征,并采用掃描電鏡對斷口進行分析。
①鑄態組織
2055鋁鋰合金(1#)和添加質量分數為0.1% Sc的2055鋁鋰合金(2#)經機械拋光,在柯爾試劑(HF 2%ml、HCl 3%ml、HNO35%ml、H2O 90%ml)中腐蝕,在光學顯微鏡下觀察其鑄態組織形貌,結果如圖1所示。

圖1 2055及2055-Sc合金鑄態組織
從圖1(a)(c)可以看出,1#合金中晶粒呈粗大且不規則的形態,存在著大量的枝晶組織,大量的非平衡共晶化合物沿著晶界富集,對熱加工性能有著極為不利的影響[4]。而圖1(b)(d)顯示2#合金的組織細化且樹枝晶減少。表明微量的Sc元素的添加可以減少合金在凝固過程中的成分偏析,對合金鑄態組織產生了晶粒細化作用[5]。
②均勻化組織
為了探究添加微量Sc元素對合金均勻化前后的元素分布情況有什么影響,借助EPMA、SEM對各個合金元素在晶粒內外分布情況進行分析,結果如圖2~圖5所示。

圖2 1#合金鑄態組織元素分布
由圖2可知,在SEM照片中,晶界處亮度較高的第二相對應的地方,Cu、Ag、Mg、Mn和Zn元素均有不同程度的偏聚現象,其中Cu、Mg、Ag和Zn在晶界處的含量明顯高于晶粒內部,而Zr分布相對比較均勻。晶界相為富Cu相,可能為Al7Cu2Fe相、AlCuFeMn相、Al2CuMg及Al2Cu相[6],該系列粗大相在晶界附近均不同程度的富集,Ag、Mg、Cu元素偏聚于晶界與粗大相附近,Zn有輕微偏聚,偏聚程度低于Ag、Mg、Cu元素。經500℃/24h均勻化后,合金中的Mg、Ag、Zn元素從晶界向晶內擴散,這些元素在晶界和晶內的偏析得到改善,幾乎全部溶解進入鋁基體中,均勻分布在晶粒內,如圖3所示。此外,圖3中襯度較亮的棒狀相可觀察到Cu、Zr的偏聚,該相可能為鑄造或均勻化過程中形成的AlCuZr相[7],襯度較弱的第二相中可觀察主要以Cu和Mn偏聚為主,該相可能為AlCuMn相,在500℃均勻化溫度下均可穩定存在,仍殘留在晶界上。

圖3 1#合金均勻化組織元素分布
圖4、圖5為含Sc的2055合金均勻化前后微觀組織的變化規律。由圖可知,含Sc的2055合金中鑄態組織同樣可觀察到Cu、Mg、Ag、Zn等元素的偏聚,其規律及可能形成的相與不含Sc的2055合金基本相當。與不含Sc合金顯著不同的是,晶界粗大第二相Cu偏聚的局部可觀察到Sc的偏聚。微量Sc添加的2055合金在鑄造過程中便形成了粗大W相,圖2中可觀察到含Sc的2055合金中第二相顆粒增多。另外,過渡族元素在Al中擴散速度小,凝固時合金元素擴散不完全均勻,所以部分Sc原子和Zr原子與Al原子形成初生Al3(Sc,Zr)粒子,該相的存在可為合金凝固過程提供形核質點,顯著減小合金的鑄態晶粒[8-9]。經500℃均勻化處理后,Mg、Ag、Zn等元素均勻分布于基體內部,但Cu偏聚的部位仍可觀察到少量Sc的偏聚。因此,與可回溶的Al2CuMg、Al2Cu相不同,Sc以W相與初生Al3(Sc,Zr)粒子的形式穩定存在于合金中。

圖4 2#合金鑄態組織元素分布
③時效組織
將7%的預拉伸變形后在170℃進行時效處理后的實驗試樣通過機械減薄至80~100μm,再經沖樣器獲得直徑為3mm的圓片。把圓片置于體積比為3:1的甲醇和硝酸溶液中進行雙噴處理,雙噴溫度為-25℃,電壓為17V。酒精清洗后進行透射電鏡觀察,其TEM照片如圖6所示。
從圖6可以看出:2055鋁鋰合金(1#)經12h的時效強化以后,主要強化相為盤狀的T1相(Al2CuLi),添加質量分數為0.1% Sc元素的2055鋁鋰合金(2#)的主要強化相仍為T1相。故Sc元素的加入并沒有使合金的主要強化相的種類發生變化。析出相T1相仍然是合金的主要強化相。
合金熔體結晶時產生的W相(Al3~8Cu2~4Sc)是一種粗大而且難熔的相。W相不溶解,消耗了合金中的Cu溶質原子,主要強化相T1的析出體積分數可能會減少,從而合金強度降低、塑韌性下降[10-11]。因為Cu和Sc兩種成分都會溶入難熔相W相而不參與強化。因此,對于以熱處理強化為主的Al-Cu-Li系2055鋁鋰合金,微量Sc元素的添加沒有明顯強化作用。
如圖7顯示的是實驗合金經過505℃/2h固溶處理后在170℃的溫度下進行時效時,合金的維氏硬度隨著時效時間的變化曲線。

圖7 實驗合金硬度-時效時間曲線
從圖中可以看出:在同一溫度下,兩種實驗合金的硬度隨時效時間表現出幾乎相同的變化規律。即合金時效的響應速率相差不大,最后兩個實驗合金達到峰值硬度所需要的時間基本一致。在時效初期兩種合金的硬度都迅速上升,時效大約6h左右,2055鋁鋰合金(1#)硬度已經達到187HV,相對的添加質量分數為0.1% Sc的2055鋁鋰合金(2#)硬度已經達到了182HV。此后,合金的硬度會隨著時間的延長而繼續提高,增長速度開始變快。經過11h左右的時效處理,兩種實驗合金先后達到它們的峰值硬度,2055鋁鋰合金(1#)的峰值硬度為192HV,添加質量分數為0.1% Sc的2055鋁鋰合金(2#)峰值硬度達到187HV。此后,合金的硬度會隨著時間的增長開始緩慢下降。由圖7我們可以注意到微量Sc元素的加入使2#合金的硬度比沒有添加Sc元素的1#合金的峰值硬度低一些。這是因為形成的難熔的W相,在時效過程中不回溶,導致力學性能下降,硬度降低[12]。
表2表示兩種實驗合金在170℃的溫度時效11h后的力學性能。圖8顯示的是實驗合金拉伸斷口的掃描電鏡圖像。

圖8 實驗合金拉伸試樣斷口掃描照片

表2 兩種合金170℃時效8h后的力學性能
從表2可以看出1#合金在170℃時效后,抗拉強度570MP,延伸率為7.9%。2#合金在170℃時效后,抗拉強度552MP,延伸率為9.0%。微量Sc添加的2055合金強度較2055合金低,韌性較2055合金好。該結果與時效硬化曲線的結果基本一致。由圖8(a)(c)可知,2055鋁鋰合金(1#)中的斷裂模式主要為沿晶斷裂為主,晶粒內部可觀察到大量細小韌窩。由圖8(b)(d)可知質量分數為0.1% Sc的鋁鋰合金(2#)由于第二相的存在造成了較大的韌窩花樣組織,還可觀察到斷裂小平面、脊線,斷裂模式以穿晶和沿晶混合斷裂為主。斷口處粗大第二相的EDS結果顯示,產生脆斷的粗大顆粒應為W相。因此,Sc添加的2055合金在鑄態和均勻化過程中形成了W相,該相隨著后續的熱軋冷軋加工被破碎。該相的形成消耗了合金主強化相T1相所必須的溶質原子Cu,可引起T1相析出體積分數的降低,從而使合金強度下降[13]。其次,W相為高溫脆性粗大相,該相的大量形成使裂紋易于形成,導致穿晶斷裂,使合金強度下降。
(1)0.1% Sc添加可在一定程度上減少2055鋁鋰合金凝固過程中成分偏析的現象,并可消除合金枝晶,具有明顯細化晶粒的作用。
(2)0.1% Sc添加的2055鋁鋰合金鑄造過程中可形成一種含Sc的粗大第二相W相,但并未對該合金均勻化制度及均勻化效果產生顯著影響。2055鋁鋰合金與0.1% Sc添加的2055鋁鋰合金經過500℃/24h均勻化處理后,晶界偏聚的Cu、Ag、Zn、Mg、Zr、Sc元素均勻分布于基體內,鑄造過程中形成的可回溶的粗大非平衡相回溶進基體。
(3)經170℃&T8人工時效后,2055鋁鋰合金與0.1% Sc添加的2055鋁鋰合金的主要強化相均為T1相,微量Sc的添加并未對合金的強化相類型產生影響。但鑄造與均勻化過程中形成的粗大W相時效后未發生回溶現象,經熱軋冷軋后被破碎分布于基體內,導致基體內粗大相含量的顯著增加。
(4)0.1% Sc添加的2055鋁鋰合金硬度顯著低于2055鋁鋰合金,斷裂模式由韌性斷裂為主的模式改變為韌性+脆性斷裂為主的模式。這主要是由于Sc的添加導致大量粗大脆性W相的形成,同時W相消耗了強化相T1相形成所必須的Cu溶質原子,從而降低T1相的析出體積分數。