52%砜嘧·碘甲鈉鹽·噻酮·環丙磺酰胺WG 的高效液相色譜分析

祝丹，李娟，周潔，殷毓，吳志洪

(江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司，江蘇 常州 213022)

砜嘧磺隆(rimsulfuron)是由美國杜邦公司開發的廣譜、高效、低毒磺酰脲除草劑，為乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑[1]，可有效防除玉米田中大多數一年生雜草，如田薊、鐵荸薺、香附子、野燕麥、馬唐等，芽前施藥效果好；防除多年生雜草在芽后早期、2～5 葉期施藥效果最好[2]。碘甲磺隆鈉鹽(iodosulfuron-methyl-sidium)和噻酮磺隆(thiencarbazonemethyl)是由德國拜耳作物科學有限公司開發的磺酰脲類除草劑，環丙磺酰胺(cyprosulfamide)是由其開發的新型除草劑安全劑。碘甲磺隆鈉鹽主要用于防除闊葉雜草如豬殃殃和母菊等，以及部分禾本科雜草如風草等[3-4]；噻酮磺隆主要用于防除闊葉雜草，在玉米田可與其他除草劑和安全劑混用[5-6]；環丙磺酰胺適用于玉米、水稻等谷類，允許在任何土壤中使用，能促進根系的生長和保護植物健康[7]。

江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司將上述幾種成分配制成新型的復配除草劑，在推薦使用劑量下，對玉米田一年生和多年生禾本科雜草及闊葉雜草有良好的防除效果；該制劑中加入安全劑環丙磺酰胺，作為玉米田除草劑的專用解毒劑，顯著提高了玉米降解除草劑速度，防護效果顯著[8]。目前，僅有砜嘧磺隆等部分單劑成分的分析方法報道[9-10]，未見任何復配劑型檢測方法的報道。基于此，本文采用高效液相色譜法開展了52%砜嘧磺隆·碘甲磺隆鈉鹽·噻酮磺隆·環丙磺酰胺水分散粒劑的分析方法研究，旨在為該產品生產和質量控制提供技術支撐。

1 材料與方法

1.1 儀器

Agilent 1260 HPLC 型高效液相色譜儀配紫外檢測器(美國安捷倫科技有限公司)；TGL-16C 高速離心機(上海安亭科學儀器廠)；SK5200HP 超聲振蕩器(上海科導超聲儀器有限公司)；MS205DU/A電子天平(梅特勒-托利多貿易有限公司)。

1.2 藥劑和試劑

甲醇(99.9%)、乙腈(99.9%)(TEDIA)，色譜級；超純水(自制)；磷酸(85%，上海麥克林生化科技股份有限公司)，色譜級；砜嘧磺隆標準品(≥99.1%) 、 噻酮磺隆標準品( ≥99.0%)(Chem service)；碘甲磺隆鈉鹽標準品(≥91.8%)、環丙磺酰胺標準品(≥99.5%)(Dr. Ehrenstorfer)；52%砜嘧·碘甲鈉鹽·噻酮·環丙磺酰胺WG(江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司)。

1.3 色譜條件

Eclipse plus C18不銹鋼柱色譜柱為150 mm×4.6 mm(i.d.)，內裝粒徑3.5 μm 填充物；流動相：甲醇(A)-乙腈(B)-0.1%磷酸水(C)(表1)；流速：1.0 mL/min；柱溫：25 ℃；檢測波長：250 nm；進樣體積：5 μL。在上述色譜條件下，噻酮磺隆、環丙磺酰胺、砜嘧磺隆和碘甲磺隆鈉鹽的保留時間約為12.9、14.4、19.5、27.1 min。圖1 為52%砜嘧磺隆·碘甲磺隆鈉鹽·噻酮磺隆·環丙磺酰胺WG 典型色譜圖。

圖1 52%砜嘧磺隆·碘甲磺隆鈉鹽·噻酮磺隆·環丙磺酰胺WG 樣品的高效液相色譜圖

表1 梯度洗脫程序

1.4 測定步驟

1.4.1 標準溶液的配制

分別稱取碘甲磺隆鈉鹽標樣0.016 g、噻酮磺隆標樣0.129 g、砜嘧磺隆標樣0.125 g、環丙磺酰胺標樣0.250 g(均精確至0.000 2 g)于100 mL 容量瓶中，加流動相超聲溶解并稀釋至刻度，過濾搖勻備用。

1.4.2 試樣標準溶液的配制

準確稱取試樣1.000 g (精確至0.000 2 g)，于100 mL 容量瓶中，加流動相超聲溶解并稀釋至刻度，過濾搖勻備用。

1.4.3 樣品測定

在上述色譜條件下，待基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，計算各針相對響應值，直至相鄰2針峰面積變化小于0.5%時，按標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

1.4.4 計算

將測得的2 針試樣溶液及試樣前后2 針標樣溶液中砜嘧磺隆、碘甲磺隆鈉鹽、噻酮磺隆和環丙磺酰胺的峰面積進行平均，試樣中砜嘧磺隆、碘甲磺隆鈉鹽、噻酮磺隆和環丙磺酰胺的質量分數X(%)按式(1)計算：

式中：A1為標樣溶液中碘甲磺隆鈉鹽(或噻酮磺隆/砜嘧磺隆/環丙磺酰胺)峰面積的平均值；A2為試樣溶液中碘甲磺隆鈉鹽(或噻酮磺隆/砜嘧磺隆/環丙磺酰胺)峰面積的平均值；m1為碘甲磺隆鈉鹽(或噻酮磺隆/砜嘧磺隆/環丙磺酰胺)標樣的質量(g)；m2為試樣的質量(g)；P為標準品中碘甲磺隆鈉鹽(或噻酮磺隆/砜嘧磺隆/環丙磺酰胺)的質量分數(%)。

2 結果與討論

2.1 檢測波長的選擇

分別對砜嘧磺隆、碘甲磺隆鈉鹽、噻酮磺隆和環丙磺酰胺進行紫外全波長掃描，得到最大吸收波長分別在254、228 nm。綜合考慮各有效成分及安全劑的質量比，選擇250 nm 作為檢測波長，此時各成分有較強的吸收，流動相無吸收且助劑紫外吸收較弱。

2.2 流動相的選擇

在對52%砜嘧磺隆·碘甲磺隆鈉鹽·噻酮磺隆·環丙磺酰胺WG 各成分檢測分析中，通過不斷調整流動相中甲醇、乙腈和0.1%磷酸水的配制比例，觀察峰型變化和保留時間，依次進行篩選，結果發現當流動相為表1 中梯度洗脫程序時，分離效果最佳，色譜峰峰形尖銳，出峰時間合理，滿足分析要求。

2.3 線性相關性測定

分別配制不同質量濃度的標準品溶液，按照1.3 節色譜測定條件進行測定。以質量濃度為橫坐標、以峰面積為縱坐標繪制曲線，結果發現待測各成分的質量濃度與其響應值之間呈現出良好的線性關系，即，砜嘧磺隆質量濃度在89.91～164.30 mg/L之間，回歸方程為y=5.469 4x-7.612 3，相關系數為0.999 5；碘甲磺隆鈉鹽質量濃度在15.23～35.30 mg/L之間，回歸方程為y=8.816 3x-3.779 3，相關系數為0.999 6；噻酮磺隆質量濃度在88.42～159.64 mg/L 之間，回歸方程為y=5.897 9x+68.193，相關系數為0.999 5；環丙磺酰胺質量濃度在158.62～317.53 mg/L之間，回歸方程為y=4.2405x-135.16，相關系數為0.999 7。

2.4 準確度的測定

在已知含量的52%砜嘧磺隆·碘甲磺隆鈉鹽·噻酮磺隆·環丙磺酰胺WG 中，分別加入一定量的砜嘧磺隆、碘甲磺隆鈉鹽、噻酮磺隆和環丙磺酰胺標樣，按1.3 節色譜測定條件進行測定，計算平均回收率，結果見表2。可見，平均回收率為99.52%～99.91%，說明測量結果與真實值之間一致程度高，準確度較高。

表2 準確度測定

2.5 精密度的測定

將各樣品在1.3節色譜測定條件下平行測定5次，結果見表3。砜嘧磺隆、碘甲磺隆鈉鹽、噻酮磺隆和環丙磺酰胺的標準偏差分別為0.04、0.01、0.04和0.03，變異系數分別為0.32%、0.69%、0.28%和0.12%。多次重復測定同一量時各測定值之間彼此相符合的程度較高、隨機誤差較小。

表3 精密度測定

3 結論

本文建立了可以同時檢測52%砜嘧磺隆·碘甲磺隆鈉鹽·噻酮磺隆·環丙磺酰胺WG 中有效成分砜嘧磺隆、碘甲磺隆鈉鹽、噻酮磺隆及安全劑環丙磺酰胺的高效液相色譜分析方法，具有線性關系良好、準確度和精密度高且簡單快速、準確、分離效果好等優點，可用于該復配劑型的快速準確質量控制檢測。