








摘要:
伴隨我國工業化進程,金屬鉬的需求量不斷增加,開采規模不斷擴大,鉬尾礦堆存量也快速增長。其除占用大量土地資源外,也不同程度存在環境污染風險,另外易存在潰壩、泥石流等礦山地質災害隱患。但從另一方面看,鉬尾礦還是一種富含有價礦物的寶貴資源,有著非常廣闊的綜合利用前景。本文分析了鉬礦資源分布現狀及鉬尾礦組分特征,闡述了開展鉬尾礦資源綜合利用的必要性和可行性,介紹了鉬尾礦中長石、方解石、鉬、鎢、鐵等有價礦物的回收現狀,評述了鉬尾礦在建筑行業、農業、礦山充填等方面的綜合利用現狀。回收有價金屬很難解決鉬尾礦大量堆存的問題,而建筑材料制備、尾礦充填等均能大規模消納尾礦,但制備建筑材料需考慮尾礦組分的強度、耐磨、耐久等各項性能指標,另外應用于農業上時還需考慮重金屬污染等問題。
關鍵詞:
資源綜合利用;有價礦物回收;重金屬污染;鉬尾礦;鉬礦
doi:10.13278/j.cnki.jjuese.20230261
中圖分類號:P59;P618.45
文獻標志碼:A
高蓮鳳,田釋夢,張振國,等.鉬尾礦資源綜合利用研究進展.吉林大學學報(地球科學版),2024,54(5):15441557.doi:10.13278/j.cnki.jjuese.20230261.
Gao Lianfeng,Tian Shimeng,Zhang Zhenguo,et al. Research Progress on Comprehensive Utilization of Molybdenum Tailings Resources. Journal of Jilin University (Earth Science Edition),2024,54(5):15441557. doi:10.13278/j.cnki.jjuese.20230261.
收稿日期:20231012
作者簡介:高蓮鳳(1970—),女,教授,博士生導師,主要從事礦產資源勘查與評價、礦山地質與環境地質方面的研究,E-mail:ytgaolf@163.com
基金項目:國家自然科學基金項目(41972004);遼寧工程技術大學學科創新團隊資助項目(LNTU20TD14)
Supported by the National Natural Science Foundation of China (41972004)) and the Project of the Discipline Innovation Team of Liaoning Technical University (LNTU20TD14)
Research Progress on Comprehensive Utilization of Molybdenum Tailings Resources
Gao Lianfeng1,2,Tian Shimeng1,2,Zhang Zhenguo1,2, Zhang Ping1,2,Ma Ruixue1,2,
Xing Jiaqi1,2,
Zhang Zhongxin1,2
1. College of Mining,Liaoning Technical University,Fuxin 123000, Liaoning,China
2. Key Laboratory of Green Development of Mineral Resources, Liaoning Province, Fuxin 123000,Liaoning, China
Abstract:
As China’s industrialization advances, the demand for molybdenum continues to grow, leading to an expansion in mining and a corresponding increase in molybdenum tailings. These tailings not only occupy significant land but also pose environmental risks, such as pollution and geological hazards like dam breaks and debris flows. Despite these challenges, molybdenum tailings remains a valuable resource, rich in minerals with promising potential for comprehensive utilization. This paper analyzes the distribution of molybdenum ore resources and the composition characteristics of molybdenum tailings, highlighting the necessity and feasibility of their comprehensive use. It introduces the recovery of valuable minerals, including feldspar, calcite, molybdenum, tungsten, and iron from molybdenum tailings, and reviews their applications in construction, agriculture, mine filling and other aspects. While recoverying valuable metals does not fully address the surplus of molybdenum tailings, large-scale applications in building materials and tailings filling are possible. However, the effectiveness of these materials depends on performance metrics such as strength, wear resistance, and durability, while agricultural applications must also mitigate heavy metal pollution.
Key words:
comprehensive utilization of resources; recovery of valuable minerals; heavy metal pollution; molybdenum tailings; molybdenum ore
0" 引言
鉬尾礦是指礦石在特定情況下,經過破碎、篩分、研磨、浮選等工藝流程,提取鉬精礦后堆積成的大宗工業固體廢棄物。金屬鉬熔點和強度高,抗腐蝕性和耐磨性好,在各行業中都被廣泛應用。Symbol`@@我國是鉬資源最豐富的國家之一,主要礦物為輝鉬礦,具有儲量大、品位低的特點[1]。隨著全球對鉬需求量的增長,鉬礦石的開采量劇增,但鉬礦石的品位低,受選礦技術的制約,開采量的95%左右會以尾礦的形式存在,尾礦的大量堆積不僅占用土地,還含有重金屬元素,殘留大量浮選藥劑,不利于植被生長,對周圍淡水資源造成污染,易引發潰壩、泥石流等災害,威脅著人民生命財產安全[23]。因此,研究鉬尾礦綜合利用,實現變廢為寶,化害為利,不僅能帶來良好的社會效益,還能推動經濟建設。
1" 我國鉬尾礦資源的現狀
2023年中國礦產資源報告[45]顯示,我國2022年鉬礦儲量為590.05萬t,占世界鉬產量的40%。當前我國鉬礦探明儲量多、品位低,但有益成分高,具有較高的經濟價值。據統計,我國鉬礦資源主要集中在河南、內蒙古、西藏等地,其中河南省的鉬礦資源量為126.14萬t,占全國的21.38%,居國內第一(圖1)。我國鉬礦儲量大,但品位普遍偏低,導致鉬礦選礦過程中大量尾礦排出,尾礦堆積占用大量土地、污染環境和易引發地質災害。
2022年我國尾礦產量為13.57億t,年綜合利用量僅約4.47億t,綜合利用率為32.9%,礦業發達國家的尾礦綜合利用率已高達62%[67]。隨著我國工業化進程加快,對礦產資源的需求量日益加劇,鉬礦的開采量快速上升,僅依靠原礦難以滿足需求,同時鉬尾礦中伴生有價組分種類廣、數量多,具有較高的經濟價值。基于此,研究人員越來越重視鉬尾礦資源的綜合利用,從有價組分回收、建筑材料制備、礦山充填、農業肥料生產等多方面進行研究,常見的鉬尾礦特征及綜合利用途徑如表1所示。
2" 我國主要鉬尾礦的組分特征
由于鉬礦床類型、成因、選礦工藝等因素的差異,鉬礦提取精礦后鉬尾礦元素質量分數、礦物組成較為復雜。鉬尾礦的化學成分主要為SiO2、Al2O3、K2O、TiO2、Fe2O3、Na2O等,組分相似但質量分數不同,如表2所示。鉬尾礦中礦物組分一般包括方解石、長石、石英和金云母等非金屬礦物,輝鉬礦、黃鐵礦和磁鐵礦等金屬礦物。
3" 鉬尾礦中有價非金屬及金屬礦物的回收
歷史上,受限于選礦技術水平及選礦機械設備,導致大量有價礦物損失在鉬尾礦中,占用土地,浪費大量資源,還易造成污染,對生態環境造成安全隱患。近年來,關于回收鉬尾礦中有價礦物的研究越來越多,從鉬尾礦中回收有價礦物,是實現鉬尾礦高附加值利用的有效途徑。
3.1" 鉬尾礦中有價非金屬礦物的回收
鉬尾礦中含有大量的長石、石英、方解石和白云石等有價非金屬礦物,回收利用有價非金屬元素,能帶來顯著的經濟效益[9]。
傳統的酸法回收長石工藝易出現腐蝕設備、污染環境等問題。福建銅鉬尾礦[10]選用礦漿陰陽離子混合浮選法,用堿法工藝代替酸法工藝。還可以采用無氟有酸的方式,先在酸性介質中采用陽離子捕收劑浮選回收云母,再分離回收石英與長石[15],安全高效,流程簡單。針對鉬尾礦中低品質的長石與石英,可調節pH為11,利用Mg2+作為陽離子活化石英,低成本浮選分離鉬尾礦中的石英與長石;但需控制Mg2+的用量,過多會生成沉淀,影響浮選結果[15]。
方解石、白云石都屬于碳酸鹽礦物,都有很強的助溶效果,性質相似,可以一并回收[16],常用的非金屬礦物捕收劑對藥劑種類、用量要求較高,可選擇性較差。李彩霞等[17]以自制新型氨基酸類十二烷基甘氨酸鈉(SD)為捕收劑,浮選結果與純礦物浮選結果相近,回收率大于以往使用油酸鈉作為捕收劑進行的浮選,且SD試劑用量比油酸鈉少約25%,還可用于分離金云母和其他礦物,降低了藥劑成本。
一般采用浮選法回收鉬尾礦中的云母。王秀蘭等[18]利用小錐角水力旋流器脫除蒙脫石;然后使用磁選管分選出磁鐵礦,并將選丁基黃原藥作為捕收劑浮選黃鐵礦;最后參考堿性陰陽離子浮選云母的方法得到金云母精選精礦的回收率達到46.02%,掃選精礦的回收率為26.46%。
因此,在回收鉬尾礦中的有價非金屬礦物時,要考慮藥劑對設備的腐蝕性、對環境的污染,以及回收成本高等問題。根據鉬尾礦的礦石性質、礦物可選性差異,確定回收組分,調整工藝流程,選擇合適的藥劑,才能低成本、高效益、綠色環保地回收鉬尾礦中的有價非金屬礦物,提高鉬尾礦資源的綜合利用率。
3.2" 鉬尾礦中有價金屬礦物的回收
鉬尾礦中的有價金屬礦物主要有鎢、鉬和鐵等,對這些金屬礦物通過浮選和磁選等工藝進行回收,不僅可以解決資源緊缺、開發利用難的問題,還能促進行業可持續發展,實現資源高效利用,為社會經濟發展做出貢獻。
以往從尾礦中回收鎢礦物時,優先浮選硫化礦再選氧化礦[19],流程復雜、耗時長、生產成本高。邵偉華等[20]通過試驗表明,對于長期堆存、氧化程度高的鉬尾礦來說,混合浮選工藝效果更好。常學勇等[21]采用重選浮選聯合工藝代替以往單一重選工藝,大大降低了鉬鎢浮選成本。
當前,從鉬尾礦中回收鉬多選用階段磨礦、階段浮選的方式。呂政超[22]經過單獨試驗認為,磨礦細度為75%最佳,采用一粗六精二掃的工藝流程,最終鉬回收率達到65.71%。為更好地實現工業實踐,秦華江等[23]利用旋流靜態微泡浮選柱半工業設備對微細粒的輝鉬礦進行分選,以該試驗為基礎進行工業實踐,得到的鉬精礦產品回收率為62.71%,品位為31.096%,項目可回收約1 144 t的鉬精礦,可獲得2 078.22萬元的凈利潤,經濟效益可觀。
三道莊鉬礦床中銅質量分數為0.012%,品位較低。吳玉潔等[24]利用硫酸銅作為活化劑,采用一粗四精二掃的工藝流程實現該尾礦中銅的回收,銅品位為23.14%,回收率達86.52%,工業實驗結果表明從鉬尾礦中回收銅的成本遠低于其他銅類礦山,經濟效益顯著。
鐵礦石是鋼鐵工業不可或缺的重要原料,儲量豐富,但貧礦多、品質差、多元素復合共生礦石多,開采成本較高[2526]。能否從鉬尾礦回收鐵礦石取決于回收技術以及回收成本。王奪等[27]從化學藥劑以及磁選流程兩方面控制回收成本;張子瑞等[28]針對典型的伴生超貧磁鐵礦,通過減少選礦能耗來降低選礦成本;何建成等[29]使用KWM高效臥式攪拌磨機取代低效的球磨機。
回收有價金屬元素時,根據不同鉬尾礦礦物特性,靈活調整捕收劑、活化劑、起泡劑,改進機器設備,盡量早拋尾礦,減少入磨礦石量,優化選礦工藝流程,有層次地回收有價組分,以期降低選礦成本,提高精礦的品位及回收率。
4" 鉬尾礦在建筑行業的應用
隨著城鎮化進程的推進,建筑規模不斷突破歷史新高,建材需求量過大。鉬尾礦的組成成分與建筑原材料要求相近,鉬尾礦中SiO2質量分數較高,可用于制備水泥、混凝土和免燒磚等。將鉬尾礦建材化,是提高鉬尾礦綜合利用率、緩解建材供應緊張的有效途徑,同時也是尾礦大宗高附加值利用的重要研究方向。
4.1" 制備水泥
水泥是建筑的基礎,其制備需要大量的黏土和石灰石等,鉬尾礦中含有SiO2和Al2O3,與黏土成分相近,可代替部分硅質原料制備水泥,有效降低建筑成本。
在利用鉬尾礦制備水泥時摻入適量的SO3可以提高活化性,但摻量過高就會導致熟料強度下降。朱建平等[30]通過對比試驗得出,質量分數為1.5%的石膏摻量生產水泥效果最佳,此時熟料液相形成溫度明顯下降,高溫晶型穩定,C2S生成量增加,熟料強度最大。
發泡水泥具有輕質、抗壓、高強和保溫等優點,如何提高發泡水泥的強度是當前的研究熱點。郭家林等[31]的研究結果表明,鉬尾礦用量是發泡水泥抗壓強度的主要影響因素,不得超出固體料的15%。制備時使用雙氧水發泡會出現氣泡分布不均、大小不一致和泡壁裂紋等情況,降低發泡水泥的各項性能,可同時加入鋁粉發泡劑[32],提高發泡水泥的抗壓性能。此外,將氫氧化鈉和鉬尾礦按質量比1∶5混合配備,在450 ℃下煅燒60 min,可得到活化鉬尾礦[33]。摻入活化鉬尾礦可以起到填充作用,提高發泡水泥的抗壓強度[34]。
使用鉬尾礦代替部分硅質原料制備水泥,可以降低能耗、提高熟料強度,符合“雙碳”目標的要求。水泥的材料成分直接決定了成品質量,需嚴格把控鉬尾礦的摻入量。鉬尾礦的化學成分不穩定,對水泥的耐熱性、抗凍性、安定性和凝結時間等產生影響,因此限制了鉬尾礦在制備水泥上的大量應用。
4.2" 制備混凝土
鉬尾礦中含有大量的硅質原料,鉬尾礦粒度較細,石英體積分數較高,可作為骨料制備混凝土,降低制備成本,提高鉬尾礦附加值,減少礦山災害。
鉬尾礦砂表面粗糙,結構疏松,吸水性較強。從圖2a可以看出,隨著鉬尾礦砂摻量的增加,混凝土流動度明顯下降。當從10%增至20%時,流動度降幅最大,水膠比固定時,鉬尾礦砂摻量越多,混凝土中的黏稠度越大,流動度越小[3537];鉬尾礦砂摻量達到30%后,混凝土中的流動度趨于平穩,孔隙吸水達到飽和。隨著鉬尾礦砂摻量的增加,第3、7、28天的抗壓強度呈現先增大后減小的趨勢,摻量為20%時,抗壓強度最大,此時第3、7、28天的抗壓強度均高于不添加鉬尾礦砂摻量時的抗壓強度(圖2b)。因此,可以使用鉬尾礦砂代替石英砂作為混凝土骨料,且鉬尾礦砂摻量在20%左右最佳[35]。
混凝土保溫砌塊是指具有保溫、隔熱、質輕和隔聲等[38]優點的混凝土拌合料,主要由水泥、石膏、石灰、河沙等組分構成。鉬尾礦砂粒度較細,石英體積分數較高,表面較為粗糙,有作為細骨料代替河沙制備混凝土保溫砌塊的潛力,為混凝土保溫砌塊提供主要強度,減少河沙無序開采對河床生態造成的危害。鉬尾礦砂中放射性核素的比活度符合A類裝修材料的標準要求[39]。傳統的有機泡沫保溫材料
易燃、易老化,為居民的生命財產安全帶來隱患;而摻入鉬尾礦的保溫材料保溫效果較佳,具有較好的阻燃性能。狄燕清等[40]以洛南縣黃龍鋪九龍鉬尾礦及425水泥為主要原材料,鉬尾礦砂摻量為10%,水膠配比為0.52,粉磨80 min,制備出的外墻保溫材料達到A1級防火標準。
以往利用鉬尾礦制備混凝土保溫材料的鉬尾礦摻量較低,難以實現消納大量鉬尾礦的目的。鄧軍平等[41]針對提高鉬尾礦利用率的問題,使用Image Pro Plus軟件分析孔隙率對混凝土導熱系數的影響,對鉬尾礦經行機械活化、化學活化,使用化學發泡工藝,最終制備得到的鉬尾礦水泥基泡沫保溫板符合JC/T22002013標準[42],且鉬尾礦粉用量達到了50%,其導熱、抗壓性能良好,為鉬尾礦的高附加利用提供了可行方案。
4.3" 制備建筑用磚
傳統的燒結普通磚以黏土為主要原料,大量取用黏土對土地資源造成了巨大損害。近年來,利用工業固廢制磚備受重視。不同地區的鉬尾礦成分質量分數不盡相同,部分地區的鉬尾礦屬于高硅高鐵低鋁型,高硅滿足燒結磚的需求,但高鐵會增加燒結磚的密度,低鋁會限制低共熔體系的形成,從而嚴重影響燒結磚的性能。因此,在利用鉬尾礦制備燒結磚時,需要配合高鋁低鐵的粉煤灰彌補鉬尾礦中缺少的化學成分,粉煤灰摻量過低難以達到提高燒結磚抗壓強度的目的,過高會增加制磚成本,摻量為5%最佳[4344]。
為響應國家節能減排號召,利用工業固廢制備免燒磚的研究發展迅速。免燒磚的早期強度主要來源于膠凝材料的水化作用,活性氧化鋁、氧化硅與氫氧化鈣發生水化反應,形成骨架結構,為免燒磚提供力學性能;隨著鉬尾礦摻量的增加,膠凝材料越來越少,骨架結構也對應減弱,從而導致免燒磚的抗壓、抗折性能降低。如圖3所示,隨著養護時間的增長,力學性能呈現增長趨勢,水化反應主要在7天內完成,此時免燒磚硬化進程較快,7天后硬化速度降低。鉬尾礦添加量為50%時,得到的免燒磚符合MU30標準,在75%~80%時得到的免燒磚符合MU10標準[45]。
鉬尾礦除了可以制備燒結磚、免燒磚以外,還可用于燒制建筑陶瓷。利用鉬尾礦燒制陶瓷磚對溫度的要求較為嚴格,葉力佳等[46]試驗得到制備陶瓷地磚的最佳燒結溫度為(1 160±10)℃,內墻磚最佳燒結溫度為(1 080±10)℃。李峰等[47]使用模壓成型法燒制陶瓷透水磚,得到最佳燒結溫度為1 200 ℃,鉬尾礦用量為80%。利用鉬尾礦制備得到的陶瓷地磚、內墻磚、透水磚各項技術指標均能達到國家技術標準,為消納大量鉬尾礦、提高鉬尾礦附加值提供了新途徑。
綜上,利用鉬尾礦制備建筑用磚在力學性能上基本可行,能解決土地資源損毀問題,緩解建材消耗量大、資源緊缺的難題,降低因尾礦堆存造成的土地占用和重金屬污染,但大部分尾礦庫位置較偏,制磚附加值較低,運輸成本較高,對比其他制磚材料,在價格上不占優勢。因此,降低生產成本是能否利用鉬尾礦大批量制磚的關鍵。
4.4" 制備微晶玻璃
微晶玻璃具有絕熱、耐腐蝕、抗風化、不導電、熱穩定性和高機械強度等優勢,相比于建筑用磚,微晶玻璃對強度的要求要低。鉬尾礦是含有大量硅酸鹽
的高硅尾礦,主要成分與微晶玻璃相近[48],因此,可以將鉬尾礦看作制備微晶玻璃的潛在硅源。
根據鉬尾礦成分特征,一般選擇硅灰石、透輝石作為主晶相。晶核劑的選擇是制備微晶玻璃的關鍵。沈潔等[49]摻入30%的鉬尾礦制備微晶玻璃,將TiO2作為晶核劑,對制備出的樣品進行耐酸堿性、抗彎強度、耐磨性測試,均達到國家標準。閻贊等[50]將低品位金紅石代替TiO2作為晶核劑,試驗顯示更有利于促進微晶玻璃的核化、析晶、微晶化,得到的產品各項性能優于大理石、花崗石。因此,利用鉬尾礦制備微晶玻璃是可行的。
以鉬尾礦作為微晶玻璃的原料,將低品位金紅石作為晶核劑,能大大降低微晶玻璃的生產成本。但不同地區的鉬尾礦成分不盡相同,制備出的微晶玻璃性能也不同。鉬尾礦摻量對微晶玻璃的顏色和性能影響較大,摻量過多會導致顏色過深,無法滿足微晶玻璃的外觀需求,當前,鉬尾礦摻量一般在30%~50%之間。另外,還需根據微晶玻璃對顏色、性能的需求,探究如何進一步加大鉬尾礦摻量。
4.5" 用作建筑涂料
涂料是具有保溫、隔熱和裝飾等功能的建筑材料,隨著建筑行業的快速發展,涂料的需求量劇增,導致涂料價格上漲。為響應國家節能減排的號召,降低建筑能耗,學者對新型綠色建材的研究越來越多。將鉬尾礦磨細后,可用作建筑涂料填料[51]。如圖4所示,隨著鉬尾礦粉用量從12 g增加至15 g,涂料的發射率、反射率緩慢下降;由于鉬尾礦中含有大量石英,石英的反光性較差,會影響涂料的反射率;繼續增加鉬尾礦粉用量,涂料的發射率、反射率出現大幅下降。
相比于普通的墻面涂料,保溫真石漆涂料能提供更立體、獨特的裝飾效果,設計感更強,在建筑領域受到了高度認可,但制備真石漆的成本較高。鉬尾礦中石英體積分數偏高,將鉬尾礦作為細骨料代替天然砂制備真石漆,能降低真石漆的生產成本[52]。如圖5所示,當鉬尾礦用量為255時,粗細骨料粒度級配最合理,涂料的黏結強度達到最高[53]。
利用鉬尾礦制備建筑涂料能有效降低生產成本,緩解尾礦堆存帶來的環境污染及安全隱患。但目前對于鉬尾礦制備涂料的研究較少,其耐磨性、耐久性等各項指標能否滿足建筑結構施工要求還需要進一步研究。
5" 鉬尾礦在礦山充填方面的應用
礦產資源的大量開采導致采空區范圍不斷增大,易引發地面坍塌、地震等災害,易對附近橋梁、道路等建筑產生外力作用,引發變形,給人民的生命、財產帶來極大的安全隱患。注漿充填法能有效治理礦山采空區,但實踐表明[5455],礦山充填成本是采礦成本的1/3,甚至達到了2/3,成本問題導致充填工藝不能在所有礦山實施。利用鉬尾礦充填礦山采空區則能大幅降低采空區充填成本,同時也是大量消納鉬尾礦最直接、最有效的方式之一。
傳統水泥流動性差、膏體材料輸送成本高、化學材料含有毒物質,利用鉬尾礦代替天然砂作為細骨料制備觸變性水泥漿液能降低充填成本,觸變性水泥漿液能形成網絡結構,流動性能良好,在充填采空區過程中起到加固作用[56]。此外,鉬尾礦還可以作為充填礦山的膠凝材料,先通過干法加堿煅燒的方
式活化鉬尾礦,再作為充填采空區地聚物材料的原料,其重金屬含量均在允許范圍內,不會對環境造成危害[5758]。
將鉬尾礦作為充填材料成本低、污染小、就地取材,能減少材料運輸成本,解決部分地區不能建立尾礦庫的問題,大量消納鉬尾礦,但還需探究鉬尾礦替代水泥作為充填膠凝材料的早強問題。
6" 鉬尾礦在農業上的應用
回收提取鉬尾礦中的有價元素,難以達到消納大量鉬尾礦的目的。鉬尾礦中常常含有硅、鉀、鉬、鋅、鈣等促進農作物生長的營養元素,因此可以將鉬尾礦應用在農業上。鉬尾礦中w(SiO2)lt;35%,尾礦砂過300目篩孔時[59],可用于制備土壤調理劑;w(SiO2)gt;75%,重金屬元素質量分數符合肥料限量要求(表3),可用于制備硅肥,實現鉬尾礦的高附加值利用。
6.1" 作為土壤調理劑
沙土土壤養分低、持水量低、有機膠體量較低,無害化處理后的尾礦用作土壤調理劑能為土壤提供所需的微量元素,提高土壤的持水能力,改善土壤結構,促進植被生長發育[61]。劉曉等[62]分析了無害化污泥與鉬尾礦配施對土壤的影響,試驗表明無害化污泥與鉬尾礦配施能有效提高沙化潮土有機質質量分數,污泥與75 t·hm-2鉬尾礦配施后土壤的水穩性團聚體結構穩定性更好。孫薊鋒等[63]在針對土壤調理劑原料分類分析時,發現鉬尾礦土壤調理劑中Pb元素質量分數超標。重金屬元素質量分數超標會危害人類健康和污染生態環境[64]。因此,在利用鉬尾礦制備土壤調理劑時要考慮重金屬質量分數對土壤的影響。
6.2" 制備硅肥
鉬尾礦中二氧化硅質量分數較高,結合堿金屬、堿土金屬氧化物生成活性二氧化硅,能夠組配出富含鉀、磷、鈣等利于農作物的優質硅肥[65]。
沈宏集團早在1999年開始利用鉬尾礦制備硅肥,并進行了水稻、玉米和蔬菜等多種農作物田間試驗,試驗結果表明使用這種硅肥生長的農作物各項性能都得到了優化[66]。徐曉萍等[67]在浮選預先回收鉬后,經過焙燒冷淬的方式制備硅肥,試驗表明,利用鉬尾礦制備硅肥能為農業生產提供低價優質肥料,同時實現鉬尾礦的全值化利用。吳搖貴[68]將無害化處理后的鉬尾礦用于制備新型可控緩釋肥,試驗表明,鉬尾礦新型緩釋肥能延緩小麥衰老,同時小麥籽粒產量顯著提升。
鉬尾礦能優化土壤性能,為土壤提供微量元素,促進農作物生長,能為農業生產提供低價優質的肥料,提高農作物的品質、產量,推動農業現代化建設。但要把握鉬尾礦用量,過高會影響土壤容重、土壤微生物量碳、土壤微生物量氮等,在作為土壤調理劑、制取肥料前,需先測定鉬尾礦重金屬質量分數,判斷其是否低于土壤重金屬質量分數指標。
7" 結語和建議
通過分析我國鉬礦資源分布和鉬尾礦特征,以及鉬尾礦有價非金屬回收、有價金屬回收、作為充填材料、在建筑行業的應用、在農業上的應用等方面的研究現狀,可以看出,當前我國鉬尾礦的綜合利用體系還不夠成熟,一方面是考慮到工藝流程、藥劑用量、運輸等成本問題,另一方面是對鉬尾礦的認可度不高,沒有系統的標準體系支撐鉬尾礦投入實際生產中,很多應用方向還在起步階段,還需要大量的理論與試驗支持。
針對目前鉬尾礦綜合利用現狀提出如下幾點建議和設想:
1)鉬尾礦中的有價金屬礦物主要有鎢、鉬和鐵等,需控制回收成本,根據不同鉬尾礦礦物特性,靈活調整捕收劑、活化劑、起泡劑,對機器設備改進,盡量早拋尾礦,減少入磨礦石量,優化選礦工藝流程,有層次地回收有價組分,以期降低選礦成本,提高精礦的品位及回收率。
2)鉬尾礦中含有大量有價非金屬礦物,隨著對浮選藥劑的研究、選礦設備的更新、工藝流程的優化,尾礦中的有用金屬質量分數很低,短期內很難再取得技術突破。針對長石、方解石、白云石等非金屬礦物的回收更具有價值,但要考慮到藥劑對設備的腐蝕性、對環境的污染、藥劑用量過大等問題,需要調整工藝流程,選擇合適的藥劑,才能實現低成本、高效益、綠色環保地回收鉬尾礦中的有價非金屬礦物。
3)目前對鉬尾礦在建筑行業上的應用研究較為全面,鉬尾礦粒度較細,二氧化硅質量分數高,能夠代替天然砂,而天然砂是當前建材中較為緊缺、成本較高的材料。利用鉬尾礦制備建筑材料,能夠有效減低建材的生產成本,實現大規模消納尾礦,但對于建材的耐磨性、耐久性和外觀需要等各項指標還需要進一步研究。
4)將鉬尾礦作為充填材料解決了運輸問題,是消納鉬尾礦最直接、最有效的方式之一,然而這種方式經濟效益不高,早強問題尚未解決。
5)鉬尾礦能為農作物提供鉀、鉬、鋅、鈣等營養元素,因此可以用來制備土壤調理劑、肥料,能為農作物提供低價優質的肥料,推動農業現代化建設,實現鉬尾礦的高附加值利用,但需要建立評價體系,用以評估鉬尾礦中的重金屬質量分數。
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