佘力漸,趙恬恬,郭佳沁,沈 暢
(黑龍江科技大學(xué),黑龍江 哈爾濱 150022)
可燃冰,又稱“天然氣水合物”,化學(xué)式為CH4·nH2O,是一種氣體分子和水分子在低溫高壓下形成的結(jié)晶物質(zhì),分解為氣體后,甲烷含量一般在80%以上,最高可達(dá)99.9%。由于1 m3的可燃冰可以釋放160 m3的天然氣,其商業(yè)價值巨大,但同時也存在非常大的風(fēng)險,如果開采時發(fā)生失誤,會造成大量甲烷泄漏,加劇溫室效應(yīng),盲目開采還會導(dǎo)致地質(zhì)災(zāi)害發(fā)生,同樣可燃冰的價值以及它的應(yīng)用性也是各國關(guān)注的重點問題。21 世紀(jì)初,中國新能源產(chǎn)業(yè)進(jìn)入快速發(fā)展階段,隨著2017 年以來新能源汽車在中國的普及,新能源在能源消費中的占比不斷上升??扇急蚱涓邿崦芏?、易于采集和貯存等優(yōu)點,被認(rèn)為是替代傳統(tǒng)化石能源的最佳選擇[1-2]。
在室溫25 ℃,氣壓101.325 kPa(1 個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓),無明顯氣流的密閉空間內(nèi),將體積為1 m3的可燃冰、煤炭、汽油樣品放入熱值分析儀進(jìn)行實驗,對比不同物質(zhì)充分燃燒后產(chǎn)生的熱量,生成物的成分和占比,以及不同物質(zhì)的熱轉(zhuǎn)換效率,具體數(shù)據(jù)見表1。

表1 可燃冰、煤炭、汽油燃燒數(shù)據(jù)對比
由表1 可以看出,在環(huán)境相同、反應(yīng)物體積相同的條件下,可燃冰的熱值更高,熱轉(zhuǎn)換效率更高,燃燒后生成的溫室氣體較少,反應(yīng)后沒有殘余物質(zhì),且不會生成有害物質(zhì)??扇急娜紵裏嶂岛蜔徂D(zhuǎn)換效率相比于傳統(tǒng)化石能源更穩(wěn)定,是理想的清潔能源。
在恒溫恒壓容器內(nèi),逐漸改變可燃冰樣品所處的環(huán)境溫度和氣壓,觀察不同溫度和不同氣壓條件下可燃冰的狀態(tài)(見表2),驗證直接運輸固液混合態(tài)可燃冰或液態(tài)甲烷水合物的可能性。

表2 可燃冰在不同溫度和不同氣壓下的狀態(tài)
由表2 可以看出,可燃冰在不同溫度和不同氣壓下,其狀態(tài)會發(fā)生改變??扇急杉淄榈确肿雍退肿咏M成,當(dāng)外界溫度升高或氣壓減小時,可燃冰并不會直接溢出甲烷氣體,而是逐漸從固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣桃夯旌蠎B(tài),最后轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的液態(tài)甲烷水合物。通過實驗可以發(fā)現(xiàn),高壓是可燃冰能夠“鎖住”甲烷分子的必要條件。近些年來,通過管道運輸液態(tài)甲烷水合物的方案被提及,耗費較低成本就能控制可燃冰的狀態(tài),使其變?yōu)橐簯B(tài)甲烷水合物,再通過高壓的管道進(jìn)行運輸。液態(tài)的甲烷水合物可以擴(kuò)展可燃冰的應(yīng)用范圍,并在一定程度上降低可燃冰的開采成本。
現(xiàn)如今開采成本是可燃冰應(yīng)用需要克服的最大問題,我國在2020 年完成了第二次試采,此次試采持續(xù)產(chǎn)期42 d,累計產(chǎn)氣總量149.86 萬m3,是第一輪產(chǎn)量的4.8 倍,創(chuàng)造了產(chǎn)氣總量和日均產(chǎn)氣量兩項世界紀(jì)錄。中國的可燃冰開采技術(shù)在國際上已經(jīng)是遙遙領(lǐng)先,并已具備了持續(xù)開采的能力。傳統(tǒng)的開采方式有降壓法和熱解法,通過改變周圍環(huán)境溫度或氣壓,使可燃冰分解成甲烷和水。更先進(jìn)的方法是置換法,向可燃冰內(nèi)注入二氧化碳,置換出同質(zhì)量的甲烷氣體,該方法安全系數(shù)更高,同時能把大量二氧化碳送入深海,有助于減緩全球氣候變暖[3]。這也間接完成了海底冰封二氧化碳的計劃。除此以外,開采可燃冰的方式還有直接開采固態(tài)可燃冰和降壓獲得液態(tài)可燃冰等方法,但無論采用哪種方法,可燃冰的開采成本仍然過高。我國在試采期間,可燃冰的開采成本達(dá)到了1 323 元/m3,折合成開采出的天然氣也就是8 元/m3,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于了天然氣的開采成本,因此開采成本高仍然是可燃冰應(yīng)用的最大障礙。
2.2.1 運輸液化天然氣(LNG)
將可燃冰轉(zhuǎn)化為LNG 是目前可燃冰運輸最可行的方法,通過熱解、降壓或置換的方法將甲烷氣體從可燃冰中采出,再壓縮為LNG,通過現(xiàn)有天然氣管道運輸?shù)礁鱾€城市。但由于這些方法的開采成本高,再加上壓縮液化的成本,將進(jìn)一步增加可燃冰的銷售價格。
2.2.2 運輸液化可燃冰
通過可燃冰狀態(tài)轉(zhuǎn)變實驗可以得出,運輸液化可燃冰的方法在特定的條件下是可行的,在常溫常壓的狀態(tài)下,可燃冰無法保持原有的結(jié)構(gòu),但在一定的溫度和氣壓下,可燃冰會液化成為液態(tài)的甲烷水合物,如果能直接運輸液態(tài)的可燃冰將會省去壓縮天然氣的成本,降低可燃冰的銷售價格,同時可以將液態(tài)可燃冰裝入高壓鋼瓶,這將大幅度提升可燃冰在市場上的應(yīng)用。
2.2.3 運輸固態(tài)可燃冰顆粒
該方法目前許多國家都進(jìn)行了嘗試,不同于傳統(tǒng)的采氣,該方法是將可燃冰保持原有的狀態(tài)進(jìn)行運輸,通過將采出完整的可燃冰顆?;?,然后裝入軟氣袋中封閉,保持可燃冰的結(jié)構(gòu)和固態(tài)穩(wěn)定性,在需要使用時將其分解。除了作為燃料以外,由于可燃冰的升華會吸收大量的熱,效果等同于干冰,因此固態(tài)可燃冰可以用于制冷,這在一定程度上提高了可燃冰的商業(yè)價值。
近十年天然氣的使用越來越廣泛,在我國絕大部分城市家用天然氣管道已經(jīng)普及,全國各地的供暖也逐漸由燃煤變?yōu)槿細(xì)?。同時汽車使用的壓縮天然氣技術(shù)已經(jīng)非常成熟,隨著天然氣的推廣,我國對于天然氣的需求量越來越大,進(jìn)口量每年也在持續(xù)穩(wěn)步提高,而我國有著儲量豐富的可燃冰,可燃冰開發(fā)的成功將直接解決天然氣的供應(yīng)問題,我國的油氣管線發(fā)展較為成熟,可燃冰分解后可以直接通過現(xiàn)有天然氣管道工程運往全國各地,可以實現(xiàn)可燃冰的快速市場化[4]。現(xiàn)如今我國最大的電力來源依舊是燃煤發(fā)電廠,近些年來,燃?xì)獍l(fā)電廠已在部分城市運行,相比于燃煤,燃?xì)庥兄吞?、環(huán)保、反應(yīng)流程簡單等優(yōu)點,但我國天然氣的供應(yīng)緊張,注定無法大規(guī)模地采用燃?xì)獍l(fā)電去替代燃煤發(fā)電,可燃冰一旦投入使用后,基本可以解決燃?xì)獾墓?yīng)問題。
氫能是替代化石能源實現(xiàn)碳中和的重要選擇,一直以來被廣泛關(guān)注。氫能具有導(dǎo)熱性及燃燒性好、零排放、無毒、利用形式廣等優(yōu)點,在交通領(lǐng)域具有很大的發(fā)展?jié)摿Γ貏e是在商用車輛和重型運輸上。但氫能至今為止在各領(lǐng)域的使用并未取得實質(zhì)性進(jìn)展,其主要原因有生產(chǎn)成本較高、儲存技術(shù)不成熟等問題?,F(xiàn)如今工業(yè)制氫氣的方法一般采用蒸汽重整(Steam Reforming) 法和部分氧化(Partial Oxidation) 法,這兩種方法均使用甲烷氣體作為燃料,在高溫下反應(yīng)生成氫氣與二氧化碳[5]。而可燃冰的主要成分是甲烷,一旦可燃冰開采成功,既可以提供大量制氫原料,也可以降低氫氣的生產(chǎn)成本,而產(chǎn)生的二氧化碳也可通過采集處理,用于可燃冰的置換開采[5]。因此,可燃冰開采成功后,可以為氫能產(chǎn)業(yè)提供更多清潔能源,有助于實現(xiàn)碳減排和可持續(xù)發(fā)展。
可燃冰產(chǎn)出的甲烷氣體可轉(zhuǎn)換為壓縮天然氣(CNG) 和液化天然氣(LNG),因此可廣泛應(yīng)用于汽車領(lǐng)域,然而天然氣作為汽車能源之一近些年卻并未得到廣泛的應(yīng)用,其原因之一是CNG 作為能源的續(xù)航能力表現(xiàn)差,無法滿足長途的要求,而LNG 的使用更多是在純?nèi)細(xì)饣驓怆娀靹庸卉嚮蚱渌笮洼d具上使用,在家用汽車上的使用極少。日前,油電混動車型占據(jù)市場主導(dǎo)地位,多家汽車制造廠宣布了停止制造燃油車的計劃,將重心逐漸轉(zhuǎn)向電動車的研究,而通過可燃冰生產(chǎn)出來的燃?xì)庵荒茏鳛閭鹘y(tǒng)汽車的能源,這對于可燃冰能源在市場上的推廣有著不利因素,可燃冰能源應(yīng)用的規(guī)模也間接決定了其售價。想要繼續(xù)發(fā)展汽車領(lǐng)域的市場就需要開辟全新的道路,其一,繼續(xù)發(fā)展燃?xì)馄?,尋求和汽車廠商合作,推出新型高性能的純?nèi)細(xì)馄?,利用LNG 作為燃料,發(fā)揮其車身更輕量,更環(huán)保,續(xù)航能力強(qiáng)等優(yōu)勢,解決現(xiàn)如今市場上使用CNG 燃?xì)馄嚨姆N種不足;其二,推出氣電混動車型,類似于市場上的油電混動,同樣利用LNG作為燃料,保證續(xù)航能力,目前在大型客車上已經(jīng)有應(yīng)用,但因為使用起來過于復(fù)雜,已經(jīng)逐漸被純電車取代,想要重新發(fā)展氣電混動,還需要技術(shù)上的不斷創(chuàng)新;其三,將可燃冰用于氫能汽車,我國在氫燃料電池的研究上已經(jīng)取得了顯著進(jìn)展,氫燃料電池汽車不同于常規(guī)鋰電池汽車,它可以在幾分鐘內(nèi)充滿,而常規(guī)的電池則需要充上幾個小時,但氫燃料電池?zé)o論從成本還是制造的難度都超過了常規(guī)電池,隨著技術(shù)的攻克,氫燃料電池仍是未來的一大發(fā)展方向[6]。
可燃冰在常溫常壓下會發(fā)生升華,吸收大量的熱,達(dá)到如干冰一樣的效果。根據(jù)可燃冰升華時的實驗數(shù)據(jù)推算1 m3的可燃冰升華所吸收的熱量大約在20 000 kJ 到30 000 kJ 之間,而1 m3的干冰升華所吸收的熱量為5 710 kJ。由此可見,同體積下可燃冰的制冷效果要比干冰好得多,因此可燃冰可以替代制冷劑用于空調(diào)和制冷設(shè)備中,與傳統(tǒng)的制冷劑相比,可燃冰對環(huán)境的影響更小,制冷效率更高。然而,目前對于可燃冰制冷技術(shù)的研發(fā)和商業(yè)應(yīng)用還處于早期階段。此外可燃冰還可以用于食品和藥品的冷藏和保鮮,由于其低溫高壓的特性,可用于傳導(dǎo)和吸熱介質(zhì),有效地降低環(huán)境溫度,從而延長食品或藥品的保鮮期。
綜上所述,可燃冰作為尚未普及的新能源,有著廣闊的市場前景,一是可燃冰是一種豐富的天然氣資源,儲量巨大。它主要存在于大陸架和海洋底部,全球分布廣泛,潛在儲量巨大。開采和利用可燃冰可以滿足全球能源需求,緩解化石能源消耗帶來的壓力;二是可燃冰是一種清潔能源,具有低碳排放的特點。相比傳統(tǒng)燃煤和燃油,可燃冰燃燒過程中產(chǎn)生少量的二氧化碳,對于減少溫室氣體排放和應(yīng)對氣候變化具有重要意義。此外,可燃冰的開采和利用也可以促進(jìn)地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和就業(yè)增長。許多國家和地區(qū)正在積極地開展可燃冰勘探和開發(fā)工作,這將促進(jìn)可燃冰相關(guān)產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展,增加就業(yè)機(jī)會??傮w而言,可燃冰的市場前景廣闊,其開發(fā)利用對于整個世界的能源供應(yīng)安全、環(huán)境保護(hù)和經(jīng)濟(jì)發(fā)展都具有重要意義。然而,需要注意的是,現(xiàn)如今可燃冰的開采技術(shù)并不成熟,在開采和利用可燃冰的過程中,也需要加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)和科學(xué)研究,確保可持續(xù)發(fā)展。