李忠霞 張毅

糖類屬于基本營養物質之一,是一切生命活動的基礎,其重要作用不言而喻.高考以生產生活中糖類的應用為試題情境,落實科學探究與社會責任的化學學科核心素養.本文通過例題分析高考中有關糖類的核心考點,以期提高解答此類試題的準確率.
1 糖的組成與分類
例1 (2019年江蘇卷)糖類是人體所需的重要營養物質.淀粉分子中不含的元素是().
A.氫B.碳C.氮D.氧
淀粉屬于多糖,分子組成為(C6H10O5)n ,不含N 元素.故答案選C.
考點梳理1)糖類的組成與結構.糖類是由C、H、O3種元素組成的有機物,由于大多數糖的分子式可用Cn(H2O)m 表示,故習慣稱之為碳水化合物,但并不是所有的糖都符合這樣的通式.例如,鼠李糖(C6H12O5)、脫氧核糖(C5H10O4)等.同樣,符合這樣通式的也不一定是糖.例如,甲醛(HCHO)、乙酸(CH3COOH)等.糖類結構是含有多羥基的醛或多羥基的酮,以及能水解生成多羥基醛或多羥基酮的物質.
2)糖的分類.糖類可以分為單糖、二糖、多糖.單糖不能水解,如葡萄糖、果糖,分子式都是C6H12O6.葡萄糖是含有多羥基的醛,果糖是含有多羥基的酮,它們互為同分異構體.二糖指可以水解生成2個單糖的糖,如蔗糖、麥芽糖,分子式都是C12H22O11,它們也互為同分異構體.麥芽糖由2個葡萄糖分子失去1分子水縮合而成,分子中還含有1個醛基,具有還原性,與蔗糖互為同分異構體.淀粉、纖維素能水解生成多個單糖,故稱為多糖.淀粉和纖維素的分子通式相同,但結構不同.即使是單一的淀粉或者纖維素,其組成的n值也不同,故它們都屬于混合物.
變式1 下列說法正確的是().
A.(2018 年全國卷)蔗糖、果糖和麥芽糖均為雙糖
B.(2020年天津卷)淀粉、纖維素和油脂均是天然高分子
C.(2020年6月浙江卷)根據纖維在火焰上燃燒產生的氣味,可以鑒別蠶絲與棉花
D.(2018年浙江卷)在酒化酶的作用下葡萄糖水解為乙醇和二氧化碳
果糖不能再發生水解,屬于單糖,選項A 錯誤.淀粉和纖維素都是天然高分子,而油脂不屬于高分子,選項B錯誤.蠶絲主要成分是蛋白質,灼燒時有燒焦羽毛的氣味,而棉花屬于纖維素,灼燒時基本沒有氣味,選項C正確.在酒化酶的作用下葡萄糖被分解為乙醇和二氧化碳,屬于氧化還原反應,而非水解反應,葡萄糖不能水解生成其他的糖,選項D錯誤.答案為C.
2 糖的性質與用途
例2 (2020年北京卷)淀粉在人體內的變化過程如圖1所示.
下列說法不正確的是().
A.n<m
B.麥芽糖屬于二糖
C.③的反應是水解反應
D.④的反應為人體提供能量
淀粉在加熱、酸或淀粉酶作用下發生分解和水解時,將大分子的淀粉先轉化為小分子的中間物質———糊精,故n>m ,選項A 錯誤.麥芽糖在一定條件下水解為2個單糖,屬于二糖,選項B正確.
過程③為麥芽糖生成葡萄糖的反應,是水解反應,選項C正確.④的反應為葡萄糖分解為二氧化碳和水的過程,并為人體提供能量,選項D正確.答案為A.
考點梳理1)結構決定性質,性質決定用途,某些糖屬于多羥基的醛或多羥基的酮,因此具有醇、醛或者酮的性質.
2)葡萄糖的結構簡式為
官能團有—OH 和—CHO,因此具有醛和醇的性質.例如,葡萄糖在堿性條件下于新制的Cu(OH)2 懸濁液中加熱至沸騰,產生磚紅色沉淀,或者在堿性條件下與銀氨溶液水浴加熱,試管內壁產生一層光亮的銀鏡.這兩個反應稱為葡萄糖的特征反應,醫療上常用于檢驗糖尿病患者的尿中葡萄糖的含量.但要注意磚紅色沉淀的產生和銀鏡的出現都要在堿性條件下.
3)淀粉的特征反應是其在常溫下遇碘(I2)變藍,淀粉水解一般是在H2SO4 的催化作用下,其產物為葡萄糖.利用淀粉和葡萄糖的特征反應可以判斷淀粉的水解程度.要檢驗水解產物葡萄糖先用堿液中和水解液中作催化劑的H2SO4;而檢驗淀粉則不能在堿性條件下進行,因為I2 遇堿會發生反應生成含碘化合物,含碘化合物不能使淀粉變藍色.
變式2 (雙選)下列說法不正確的是().
A.(2020年天津卷)淀粉和纖維素均可水解產生葡萄糖
B.(2018年浙江卷)淀粉溶液中加入硫酸,加熱4~5 min,再加入少量銀氨溶液,加熱,有光亮銀鏡生成
C.(2022年浙江卷)麥芽糖、葡萄糖都能發生銀鏡反應
D.(2019年浙江卷)甲烷、苯、葡萄糖均不能使溴水或酸性高錳酸鉀溶液褪色
淀粉和纖維素都屬于多糖,兩者水解的最終產物都為葡萄糖,選項A 正確.淀粉在硫酸作為催化劑作用下水解,而在堿性條件下通過銀鏡反應檢驗其水解產物,因此在檢驗之前必須要有中和酸性的過程,選項B錯誤.麥芽糖、葡萄糖均含有醛基,所以都能發生銀鏡反應,選項C 正確.葡萄糖為多羥基醛,含有醛基,能使溴水或者酸性高錳酸鉀溶液褪色,甲苯也可被酸性高錳酸鉀氧化而使其褪色,選項D錯誤.答案為B、D.
縱觀近幾年的高考試題可以發現,有關糖類的高頻考點有糖的分類、葡萄糖的結構與性質、多糖的水解,特別是淀粉的水解產物的檢驗,延伸而來的是葡萄糖的特征反應,另外核糖也逐漸成為考查熱點,應引起足夠的重視.