劉祥周,史 亮,陳 波,許麗華,沈光華,殷金譽
(中國石油長慶油田分公司第三采氣廠,陜西西安 710018)
蘇西區塊為含水氣藏,含水飽和度42%;集輸管道濕氣輸送,具有氣量低、流速慢、液量高的特點;集輸管道歷年發生多次腐蝕失效。該區塊氣質組分CH4平均含量92.4%,腐蝕氣體組分主要為CO2,含量占總氣量比0.197%~2.796%,不含H2S;采出水為CaCl2水型,平均礦化度18 536 mg/L,Cl-含量13 590 mg/L,細菌含量大于14 000 個/毫升,結合低流速、高含水率的運行條件形成較強內腐蝕環境。
2022 年9 月1日—9 月30 日按總壓2.00 MPa,CO2為0.04 MPa,流速為0.5 m/s,采出水不滅菌的工況在實驗室搭建模擬腐蝕環境。使用20#鋼作為實驗對象,將其放入高溫高壓釜中進行模擬實驗,期間改變腐蝕周期(周期分別為7、14、21、28 d),取出腐蝕不同周期后的樣品,對其進行酸洗,隨后使用激光共聚焦顯微鏡、掃描電子顯微鏡以及原位拉曼光譜對腐蝕產物進行分析[1-5]。
實驗結果表明:腐蝕樣品表面腐蝕產物疏松,覆蓋生物膜,去除產物后,表面出現點腐蝕坑,表面腐蝕產物以FeCO3為主,腐蝕環境呈現點腐蝕特征。樣品均勻腐蝕速率為0.021 5 mm/a,點腐蝕速率為0.882 0 mm/a,根據SY/T 0087.2《鋼質管道及儲罐腐蝕評價標準-埋地鋼質管道內腐蝕直接評價》,點腐蝕屬于嚴重腐蝕。隨著腐蝕周期延長,腐蝕產物顏色逐漸轉黑,腐蝕產物疏松且部分區域有裂紋。腐蝕產物中含有C、S 等元素,結合原位拉曼光譜分析,表面腐蝕產物以FeS、γ-FeOOH為主,且隨著腐蝕周期延長,腐蝕產物中出現Fe3O4,因此,導致腐蝕后期樣品表面黑色加深。
基于上述對腐蝕規律的分析,為了進一步研究影響腐蝕的主要因素,在采出水不滅菌的前提下進行一系列正交實驗,通過改變含量,研究CO2分壓、氣體總壓和流速對管道腐蝕的影響,具體實驗條件見表1。

表1 正交實驗參數表
正交實驗結果顯示:實驗3、實驗4 中樣品的腐蝕最為嚴重,腐蝕產物全面覆蓋,已經徹底失去金屬光澤。樣品表面經酸洗液酸洗后仍存在少量的銹蝕產物,且銹蝕產物分布并不均勻。
不同流速下樣品在不同總壓和CO2分壓下發生的均勻腐蝕與點腐蝕的腐蝕速率對比圖見圖1。分析發現,對于均勻腐蝕速率而言,氣體總壓越大,腐蝕速率越大;隨CO2分壓逐漸增大,腐蝕速率呈現先增大后減小的趨勢。對于點腐蝕速率來說,氣體總壓和CO2分壓與點腐蝕速率都呈正相關。無論是均勻腐蝕還是點腐蝕,流速在0.5 m/s 時,腐蝕速率最大。

圖1 不同流速(0、0.5、1.0 m/s)下均勻腐蝕和點腐蝕的腐蝕速率圖:(左)均勻腐蝕;(右)點腐蝕
熵權法是根據各指標的變異程度,利用信息熵計算出各指標的熵權,再通過熵權對各指標的權重進行修正,從而得到較為客觀的指標權重。若某個指標的信息熵指標權重越小,表明指標值的變異程度越大,提供的信息量越多,在綜合評價中所能起到的作用也越大,其權重也就越大。
用熵權法分析不同因素對均勻/點腐蝕的影響所采取的實驗參數見表2,通過實驗對腐蝕速率數據進行歸一、調零、求解熵值,綜合評價權重大小。當考慮樣品表面均勻腐蝕時,熵權法計算五因素權重占比(表3)為CO2分壓58.00%>Cl-含量22.06%>微生物17.02%>流速2.49%>總壓0.43%;當考慮樣品表面點腐蝕時,熵權法計算五因素權重占比(表4)為微生物34.00%>流速21.70%>CO2分壓20.17%>Cl-含量17.07%>總壓7.06%。

表2 熵權法采用數據組參數表(CR 表示該參數實驗下的腐蝕速率)

表3 均勻腐蝕熵權法權重計算統計表

表4 點腐蝕熵權法權重計算統計表
基于上述研究,結合經典的DW95 數學模型進行數據修正和多元線性回歸,在物質傳遞(Vm)和活化反應控制(Vr)的腐蝕速率分別融入微生物、Cl-含量的影響,形成蘇西區塊采氣管道的腐蝕速率計算新模型(MCC 腐蝕預測模型),并對其進行數據修正和多元線性回歸,具體公式及模型如下:
式中:Vr-受活化反應控制的腐蝕速度,mm/a;Vm-受物質傳遞控制的腐蝕速度,mm/a;Vcorr-腐蝕速率預測值,mm/a;T-溫度,℃;fCO2-CO2的逸度,bar;cmic-微生物傳質腐蝕速率影響系數;cCl--氯離子傳質腐蝕速率影響系數;pHCO2+mic-一定CO2分壓及微生物含量下的溶液pH 計算值;pHactual-實際測得的溶液pH 值;U-介質流速,m/s;d-管徑,m;E-傳質腐蝕速率影響系數;A、B、C、D-系數,無量綱(可由線性回歸結果給出,初始值為7.798 174、-3 264.54、-0.640 32、1.027 08)。
由95%置信帶圖(圖2)可知,MCC 腐蝕預測模型所預測的腐蝕速率總體的真實值有95%的概率會落在實測值結果的區間內,且模型擬合度R 值為88.58%,說明88.58%的預測可用修正后的模型來預測,模型符合度達到了預期效果。優選10 處現場開挖點進行驗證發現,軟件預測結果與現場實際值相似度較高,最大偏差0.019 5 mm/a;MCC 腐蝕預測模型預測結果與開挖驗證數據符合率為90.83%,較為準確地預測出了現場工況下的腐蝕情況。

圖2 MCC 腐蝕預測模型95%置信帶圖
基于蘇西區塊采氣管道腐蝕機理、主控因素分析,提出三項針對性防腐技術對策:
(1)重點管道實施超聲波在線壁厚監測技術:優選3 條干管6 處重點易腐蝕點開展非破壞性超聲波在線壁厚監測,設備平均偏差為0.005 mm(0.5%)。
(2)典型管道可溶清管技術:針對蘇西區塊采氣管道設計無收發球筒,研發可溶性清管,通過定期清出采氣干管積液,減緩干管內腐蝕速率。
(3)常規采氣管道加注殺菌緩蝕劑:對采出水進行陽離子復合殺菌劑處理24 h,檢測硫酸鹽還原菌(SRB)、腐生菌(TGB)和鐵細菌(FB)的滅菌率達到100%,樣品均勻腐蝕速率降低了29.1%,點腐蝕速率降低73.4%;采用連續加注方式開展多點吸附曼尼西堿緩蝕劑實驗,結果表明緩蝕效率達到98.3%。
(1)針對蘇西區塊集輸管道流速低、高產液的特點,首次開展氣田采氣管道腐蝕研究,明確蘇西采氣管道發生微生物+CO2+Cl-腐蝕。其中均勻腐蝕以CO2為主,微生物和鹽類腐蝕為輔;點腐蝕為微生物、CO2及鹽類腐蝕共同作用。
(2)基于DW95 數學模型,考慮微生物、Cl-含量腐蝕因素,構建了MCC 腐蝕預測模型,模型擬合度R 值高達88.58%,現場開挖10 處,驗證符合率為90.83%。
(3)實施蘇西區塊采氣管道差異化管理。重點管道實施超聲波在線壁厚監測技術;新建管道設計增加收發球裝置,已建易腐蝕管道實施收發球筒升級改造開展可溶清管技術;常規管道加注殺菌緩蝕劑技術。