有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)模塊的核心考點(diǎn)分析及復(fù)習(xí)建議

隨著新高考的推進(jìn)，有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)模塊的考查方式發(fā)生了較大的變化，主要有以下幾方面，第一，由原來的選考變?yōu)楸乜純?nèi)容；第二，原來的有機(jī)選擇題主要考查必修模塊內(nèi)容，而現(xiàn)在無論選擇題，還是填空題，均可考查整個高中階段的有機(jī)化學(xué)知識；第三，以往有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)和物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)模塊考點(diǎn)是分離的，現(xiàn)在可以相互融合。為了更清晰地把握備考方向，筆者統(tǒng)計(jì)了近5年的廣東高考有機(jī)化學(xué)題，篩選并分析高頻考點(diǎn)，希望能對同學(xué)們的復(fù)習(xí)備考有所幫助。基于統(tǒng)計(jì)結(jié)果，筆者主要從有機(jī)化學(xué)的基本概念、有機(jī)化學(xué)與結(jié)構(gòu)化學(xué)的融合、有機(jī)反應(yīng)和有機(jī)合成路線等方面展開討論分析。

一、有機(jī)化學(xué)的基本概念

有機(jī)化學(xué)的基本概念主要包含了分子式、結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式、官能團(tuán)、同系物、同分異構(gòu)體等，筆者通過統(tǒng)計(jì)（表1），發(fā)現(xiàn)在近5年的試題中，結(jié)構(gòu)簡式、官能團(tuán)、分子式、同分異構(gòu)體等都是高頻考點(diǎn)，而且同分異構(gòu)體的考點(diǎn)與核磁共振氫譜有高度的關(guān)聯(lián)性。

角度一：書寫分子式或名稱

【例1】按要求填空

（1）（2024·廣東）化合物的分子式為""" ，名稱為""" 。

（2）（2023·廣東）化合物的分子式為""" 。

（3）（2022·廣東）化合物 的分子式為""" 。

（4）（2024·安徽）在一定條件下還原得到，后者的化學(xué)名稱為""" 。

【答案】（1）C8H8 ，苯乙烯 （2）C5H10O （3）C5H4O2 （4）1，2-二甲基苯（鄰二甲苯）

在高考中，書寫分子式和命名都是比較熱門的考點(diǎn)，這兩個知識點(diǎn)相對比較簡單，對于分子式，同學(xué)們要細(xì)心分析各物質(zhì)中的原子數(shù)，特別是鍵線式中的碳、氫原子數(shù)，工整書寫分子式，要特別注意字母的大小寫；對于命名，則要熟悉有機(jī)物系統(tǒng)物命名的規(guī)則，由于大部分輔導(dǎo)書都有敘述，這里不再重復(fù)，但要特別注意書寫工整。

角度二：書寫官能團(tuán)的名稱

【例2】按要求填空

（1）（2024·廣東）化合物中含氧官能團(tuán)的名稱是"""" 。

（2）（2024·湖南）化合物中含氧官能團(tuán)的名稱為""" 、""" 。

（3）（2024·甘肅）化合物的含氧官能團(tuán)名稱為""" 。

（4）（2022·廣東）化合物環(huán)上的取代基是""" （寫名稱）。

【答案】（1）酮羰基 （2）醛基、醚鍵 （3）酚羥基、醚鍵、醛基 （4）醛基

對于這一類題目，同學(xué)們一方面要熟記常見官能團(tuán)，能正確書寫常見官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式和名稱，另一方面要認(rèn)真審題，例如上述題目（2）中物質(zhì)含有多種官能團(tuán)，但只要求書寫含氧官能團(tuán)，不要多寫，也不要少寫。

角度三：分析同分異構(gòu)體

【例3】按要求填空

（1）（2024·廣東）化合物的某同分異構(gòu)體含有苯環(huán)，在核磁共振氫譜圖上只有4組峰，且能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡式為""""" 。

（2）（2023·廣東）化合物x為的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有2組峰。x的結(jié)構(gòu)簡式為""" （寫一種）。

（3）（2022·廣東）化合物有多種同分異構(gòu)體，其中含結(jié)構(gòu)的有種，核磁共振氫譜圖上只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。

【解析】（1）化合物的某同分異構(gòu)體含有苯環(huán)，在核磁共振氫譜圖上只有4種氫原子，且能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，即具有4種等效氫，含有醛基，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為

；（2）化合物的分子式為C5H10O，化合物x為的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有2組峰，說明結(jié)構(gòu)對稱，且含有兩種氫原子，x的結(jié)構(gòu)簡式為（或或）；化合物的分子式為C3H6O，其同分異構(gòu)體中含有

，則符合條件的同分異構(gòu)體有和，其中核磁共振氫譜中只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡式為

。

縱觀近年來廣東卷對同分異構(gòu)體的考查，在形式和難度上都有較大的變化，首先近幾年考查對象的分子結(jié)構(gòu)相對比較簡單；其次，附加條件也相對比較少，近3年都只考查了核磁共振氫譜；第三，要求書寫的同分異構(gòu)體數(shù)目比較少，一般都是一至兩個，而且結(jié)構(gòu)也相對比較簡單。和2021年之前的相比，這一考點(diǎn)近3年來的難度明顯下降，更加注重考查同學(xué)們的基礎(chǔ)知識，因此在復(fù)習(xí)過程中，應(yīng)注意控制難度，提高復(fù)習(xí)有效性。

二、有機(jī)化學(xué)與結(jié)構(gòu)化學(xué)的融合

在實(shí)施新高考之前，有機(jī)化學(xué)試題幾乎不涉及結(jié)構(gòu)化學(xué)的理論，但在近兩年的高考有機(jī)化學(xué)題中，結(jié)構(gòu)化學(xué)的概念和理論出現(xiàn)頻率較高，主要考查了碳原子的雜化方式、化學(xué)鍵的分析、手性碳原子等主要內(nèi)容（如表2）。

角度一：物質(zhì)結(jié)構(gòu)的基本概念

【例4】判斷下列說法是否正確

（1）（2024·廣東）物質(zhì)中碳原子的雜化方式有sp2和sp3。（" ）

（2）（2024·江蘇） 丁烷催化裂化為乙烷和乙烯，丁烷斷裂σ鍵和π鍵。（" ）

（3）（2024·湖南）環(huán)己烷與苯分子中C-H鍵的鍵能相等。（" ）

（4）（2024·湖北）鷹爪甲素（ ） 有5個手性碳。（" ）

【答案】（1）√ （2）× （3）× （4）√

【解析】（1）該物質(zhì)中飽和碳原子的雜化方式為sp3，形成碳碳雙鍵的碳原子雜化方式為sp2，該說法正確；（2）丁烷是飽和烷烴，只有σ鍵，沒有π鍵，該說法錯誤；（3）環(huán)己烷中碳原子的雜化方式為sp3，苯分子中碳原子的雜化方式為sp2，雜化方式不同，雜化軌道參與形成的C-H共價(jià)鍵的鍵能不同，該說法錯誤；（4）連4個不同原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳，鷹爪甲素有5個手性碳（用星號標(biāo)記的碳原子）：，該說法正確。

【例5】（2024·廣東）關(guān)于下面示意圖中的相關(guān)物質(zhì)及轉(zhuǎn)化，下列說法正確的有""" 。

A．由化合物 Ⅰ到Ⅱ的轉(zhuǎn)化中，有π鍵的斷裂與形成

B．葡萄糖易溶于水，是因?yàn)槠浞肿又杏卸鄠€羥基，能與水分子形成氫鍵

C． 由化合物Ⅱ到Ⅲ的轉(zhuǎn)化中，存在C 、O原子雜化方式的改變，有手性碳原子形成

【注：因節(jié)選考點(diǎn)，個別題號有變動，下同】

【解析】由化合物I到Ⅱ的轉(zhuǎn)化中，I的碳碳雙鍵先與水加成得到，上的羥基催化氧化得到Ⅱ，有π鍵的斷裂與形成，A正確；葡萄糖含有多個羥基，羥基能與水分子形成氫鍵，使得葡萄糖易溶于水，B正確；化合物圖中方框標(biāo)記C為sp2雜化，轉(zhuǎn)化為，圖中方框標(biāo)記C為sp3雜化，C原子雜化方式改變，且Ⅲ中羥基所在C為手性碳原子，O的雜化方式由sp2轉(zhuǎn)化為sp3，C正確。

【答案】ABC

【例6】（2023·廣東）關(guān)于下列反應(yīng)過程的說法中，不正確的有""" 。

A．反應(yīng)物i中，氧原子采取sp3雜化，并且存在手性碳原子

B．CO屬于極性分子，分子中存在由p軌道“頭碰頭”形成的π鍵

【解析】反應(yīng)物i中，氧原子價(jià)層電子對個數(shù)是4，則氧原子采取sp3雜化，但該分子結(jié)構(gòu)對稱，不存在手性碳原子，A錯誤；CO屬于極性分子，分子中存在由p軌道“肩并肩”形成的π鍵，B錯誤；因此答案為AB。

這一角度的考點(diǎn)相對比較分散，但充分考查了結(jié)構(gòu)化學(xué)的主要概念和理論，特別是能與有機(jī)化學(xué)高度融合的碳原子雜化方式、共價(jià)鍵的類型等，因此同學(xué)們要扎實(shí)掌握雜化軌道理論，熟悉不同情況下碳原子的雜化方式（如表3），熟練掌握σ鍵和π鍵的概念及成鍵方式。

角度二 利用結(jié)構(gòu)化學(xué)理論解釋物質(zhì)的性質(zhì)

【例7】按要求填空

（1）（2024·湖南）在同一條件下，下列化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)?" （填標(biāo)號）。①，②③

（2）（2023·北京）的羰基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是""" 。

（3）（2023·遼寧）噻吩（）沸點(diǎn)低于吡咯（）的原因是""" 。

【解析】（1）中F的電負(fù)性很大，—CF3為吸電子基團(tuán)，使酯基中C-O鍵極性增強(qiáng)，更易斷裂，水解反應(yīng)更易進(jìn)行，中—CH3是推電子基團(tuán)，使酯基中C-O鍵極性減弱，更難斷裂，水解反應(yīng)更難進(jìn)行，因此在同一條件下，化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)棰佗邰冢唬?）由于氧的電負(fù)性大于碳的，因此，的羰基有較強(qiáng)的吸電子作用，使得羰基

相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)，易斷裂；（3）吡咯分子具有N-H的結(jié)構(gòu)，分子間可形成氫鍵，使其熔沸點(diǎn)較高。

基于元素的電負(fù)性，分析有機(jī)物的電子誘導(dǎo)效應(yīng)，分析化學(xué)鍵的極性、分子極性和氫鍵，是結(jié)構(gòu)化學(xué)理論和有機(jī)化學(xué)有效融合的表現(xiàn)之一，要求同學(xué)們能從微觀的視角，理解有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。鑒于近兩年來這一類考點(diǎn)的頻率較高，建議同學(xué)們在復(fù)習(xí)過程中，重視這一類題目的訓(xùn)練，能熟練運(yùn)用結(jié)構(gòu)化學(xué)的理論，分析有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。

三、有機(jī)反應(yīng)與有機(jī)合成

由表4可知，在高考的有機(jī)題中，對化學(xué)反應(yīng)（包含了試劑、產(chǎn)物、條件）和有機(jī)合成的考查頻率是很高的，要求同學(xué)們根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)（官能團(tuán)），推斷可能參與反應(yīng)的試劑及發(fā)生反應(yīng)的條件；而化學(xué)方程式的書寫，通常也是基于官能團(tuán)的性質(zhì)，或結(jié)合題干信息，書寫陌生的化學(xué)方程式；有機(jī)合成方面，近年來的考查方式略有變化，前些年主要是要求寫出完整的合成路線，但近幾年雖然只要求補(bǔ)充流程信息，但事實(shí)上也需要同學(xué)們能設(shè)計(jì)完整的合成路線，考查角度更加多樣化。

角度一：典型有機(jī)物（官能團(tuán)）的轉(zhuǎn)化

【例8】（2024·浙江）制造隱形眼鏡的功能高分子材料Q的合成路線如下：

下列說法不正確的是

A．試劑a為NaOH乙醇溶液

B．Y易溶于水

C．Z的結(jié)構(gòu)簡式可能為

D．M分子中有3種官能團(tuán)

【解析】X與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)生成C2H4Br2，可知X為乙烯；結(jié)合M和Q的元素組成和結(jié)構(gòu)，可推斷C2H4Br2發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2CH2OH，Y在加熱、濃硫酸作催化劑的條件下與Z發(fā)生反應(yīng)生成Q的單體M，由Q可推知M為CH2=CCH3COOCH2CH2OH；則Z為。1，2-二溴乙烷發(fā)生水解反應(yīng)，試劑a應(yīng)為NaOH水溶液，A錯誤；Y為HOCH2CH2OH，有羥基，可與水分子形成氫鍵，增大在水中溶解度，B正確；Z的結(jié)構(gòu)簡式可能為，C正確；M結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CCH3COOCH2CH2OH，含碳碳雙鍵、酯基和羥基3種官能團(tuán)，D正確。

【答案】A

這一類題目在高考中比較常見，而且常見于填空題，主要考查同學(xué)們對常見有機(jī)物（官能團(tuán)）的掌握程度，同學(xué)們要熟練掌握常見有機(jī)物（官能團(tuán)）之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系、轉(zhuǎn)化條件，結(jié)構(gòu)變化特點(diǎn)。

角度二：典型有機(jī)基團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

【例9】（2024·廣東）對化合物，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。

序號反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型

①

②""""""" 取代反應(yīng)

【解析】由化合物的結(jié)構(gòu)可知，該化合物含有苯環(huán)、羥基，首先，苯環(huán)與H2加成可得新結(jié)構(gòu)，反應(yīng)試劑為H2，條件為催化劑和加熱，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；第二欄是取代反應(yīng)，同學(xué)們可選擇比較常見的作答，例如與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)），反應(yīng)試劑為乙酸，條件為“濃硫酸和加熱”，反應(yīng)形成新結(jié)構(gòu)為（其他合理答案也可以）。

近幾年廣東高考有機(jī)題很青睞這種考查方式，例如2023年是根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)；2022年是根據(jù)的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)……雖然三年來的物質(zhì)都是不同的，但這些物質(zhì)的官能團(tuán)都是比較常見的，因此同學(xué)們應(yīng)熟練掌握常見的官能團(tuán)，了解官能團(tuán)的主要性質(zhì)，以及官能團(tuán)發(fā)生變化所需要的反應(yīng)條件，分析基團(tuán)結(jié)構(gòu)的變化，但這一類題目，并不要求同學(xué)們寫出完整的化學(xué)方程式，只要求分析基團(tuán)的結(jié)構(gòu)變化，難度并不大。

角度三：有機(jī)合成與化學(xué)方程式

【例10】（2024·廣東）以2-溴丙烷為唯一有機(jī)原料，合成CH3COOCH（CH3）2 。基于你設(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：①最后一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為

（注明反應(yīng)條件）。②第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為"""""""""""" （寫一個即可，注明反應(yīng)條件）

【解析】用逆向分析法，推斷

CH3COOCH（CH3）2 可由CH3COOH和酯化而成，而

可由在NaOH水溶液中加熱反應(yīng)得到；而與NaOH醇溶液在加熱條件下反應(yīng)得到CH3CH=CH2，CH3CH=CH2被酸性高錳酸鉀溶液氧化為CH3COOH，完整的合成路線為：

因此，最后一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOH+HOCH（CH3）2濃硫酸ΔCH3COOCH（CH3）2+H2O

第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為

（CH3）2CHBr+NaOHH2OΔ（CH3）2CHOH+NaBr或

（CH3）2CHBr+NaOH醇ΔNaBr+H2O+

CH3CHCH2

【例11】（2023·廣東）室溫下可見光催化合成技術(shù)，對于人工模仿自然界、發(fā)展有機(jī)合成新方法意義重大。一種基于CO、碘代烴類等，合成化合物ⅶ的路線如下（加料順序、反應(yīng)條件略）：

以苯、乙烯和CO為含碳原料，利用反應(yīng)③和⑤的原理，合成化合物ⅷ（）。

基于你設(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：

（a）最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為""" （寫結(jié)構(gòu)簡式）。

（b）相關(guān)步驟涉及到烯烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為""" 。

（c）從苯出發(fā)，第一步的化學(xué)方程式為""" （注明反應(yīng)條件）。

【解析】利用逆推法可知ⅷ是由、乙醇和CO反應(yīng)生成。乙烯與水在催化劑、加熱、加壓條件下合成乙醇；由反應(yīng)②可知，乙烯可生成

；苯在FeBr3的催化下與溴反應(yīng)生成溴苯，根據(jù)反應(yīng)③，溴苯與反應(yīng)生成，根據(jù)反應(yīng)④，

發(fā)生反應(yīng)生成，完整的合成路線如下：

由合成路線可知，最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為和CH3CH2OH。相關(guān)步驟涉及烯烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為CH2CH2+H2O催化劑Δ，加壓CH2CH2OH。從苯出發(fā)，第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

和以往的有機(jī)合成題目比，近幾年的考查方式發(fā)生了較大的變化，不再只是要求書寫有機(jī)合成路線，而是要求同學(xué)們根據(jù)題目信息，設(shè)計(jì)合成路線，并基于合成路線，填補(bǔ)過程物質(zhì)，或者書寫合成過程中的化學(xué)反應(yīng)方程式。這種考查方式，對同學(xué)們的能力提出了更高的要求，首先，同學(xué)們需要結(jié)合題目信息，設(shè)計(jì)合成路線。雖然大部分的信息都能在題干中獲得，但有些則需要依靠同學(xué)們平時積累，例如例9中乙酸的制備，題干沒有提供任何提示信息，需要同學(xué)們掌握碳碳雙鍵與酸性高錳酸鉀溶液的反應(yīng)產(chǎn)物，這一知識點(diǎn)也是教材課后習(xí)題的補(bǔ)充內(nèi)容，因此同學(xué)們應(yīng)重視教材習(xí)題中補(bǔ)充的知識點(diǎn)，擴(kuò)展知識面。其次，同學(xué)們要合理設(shè)計(jì)路線，這樣才能準(zhǔn)確補(bǔ)充各步驟的物質(zhì)，書寫所要求步驟的化學(xué)方程式，但從近幾年考查的方程式來看，都是教材中一些主干的方程式，因此同學(xué)們不要脫離課本，一味以難，而應(yīng)該重視教材，抓住主干知識，落實(shí)基礎(chǔ)。

四、復(fù)習(xí)建議

結(jié)合上述分析，在此給同學(xué)們提幾點(diǎn)復(fù)習(xí)建議，首先，重視教材，深度復(fù)習(xí)教材，落實(shí)教材中的基礎(chǔ)知識，了解并積累教材習(xí)題中的補(bǔ)充內(nèi)容，夯實(shí)必備知識；其次，重視書寫，工整書寫有機(jī)物的分子式、結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式和化學(xué)方程式，杜絕因書寫導(dǎo)致的失誤；第三，重視方向，結(jié)合近幾年的廣東高考題，參考部分省市的高考題，明晰考查內(nèi)容，明晰復(fù)習(xí)的重難點(diǎn)，提高復(fù)習(xí)備考的針對性；分析知識點(diǎn)的考查方式，了解題型，精選題目，提高復(fù)習(xí)的有效性。

【作者簡介：高中化學(xué)高級教師，中山市高中化學(xué)中心教研組成員、中山市教育科研專家?guī)鞂＜摇⒅猩绞薪處煱l(fā)展中心客座教師。2008年畢業(yè)于華南師范大學(xué)化學(xué)專業(yè)，經(jīng)歷多輪循環(huán)教學(xué)，擔(dān)任多年班主任工作，多次榮獲中山市優(yōu)秀教師、教學(xué)質(zhì)量優(yōu)秀教師稱號，入選中山市2023年“詩書畫印”身邊的好老師。發(fā)表論文49篇，人大復(fù)印資料全文轉(zhuǎn)載4篇，主編或參編著作9部，參與省、市級課題4項(xiàng)，已結(jié)題4項(xiàng)，獲市教育科研成果獎二等獎1項(xiàng)】

責(zé)任編輯 李平安