魚(yú)腥草揮發(fā)性成分“印跡模板”特征研究

〔摘要〕 目的 通過(guò)對(duì)144批不同產(chǎn)地、不同采收時(shí)間魚(yú)腥草根部揮發(fā)性成分“印跡模板”的定量分析，闡明其特征，為中藥印跡質(zhì)量評(píng)價(jià)提供理論參考和實(shí)驗(yàn)依據(jù)。方法 采集全國(guó)不同產(chǎn)地不同采收期的魚(yú)腥草，用水蒸氣蒸餾法獲取根部揮發(fā)油，通過(guò)GC-MS法獲得指紋圖譜并建立相應(yīng)的成分?jǐn)?shù)據(jù)庫(kù)。對(duì)各批魚(yú)腥草揮發(fā)性成分“印跡模板”進(jìn)行定量表征，獲得其分子連接性指數(shù)（molecular connectivity index， MCI）、物芯指數(shù)（core index， CI）、總量統(tǒng)計(jì)矩參數(shù)、信息熵、信息量等參數(shù)。結(jié)果 各批樣品化學(xué)成分種類、數(shù)目、含量有較大差異，各批樣品間峰面積、信息量變化很大（RSD值分別為68.67%、79.72%），峰數(shù)變化較大（RSD值為22.03%）；而信息熵、總量統(tǒng)計(jì)一階矩、物芯指數(shù)（Xvp零階、Xvp一階、Xvp二階）的變化不大（RSD值分別為16.17%、13.32%、5.46%、6.38%、6.03%）。結(jié)論 魚(yú)腥草生長(zhǎng)過(guò)程中以“印跡模板”為中心修飾而成的具體成分及含量是隨時(shí)隨域變化，整體表現(xiàn)為“變”與“不變“規(guī)律，其印跡性質(zhì)量評(píng)價(jià)可為中藥更全面準(zhǔn)確的質(zhì)量控制提供新方法。

〔關(guān)鍵詞〕 魚(yú)腥草；揮發(fā)油；指紋圖譜；物芯指數(shù)；總量統(tǒng)計(jì)矩；信息熵；信息量；印跡模板

〔中圖分類號(hào)〕R284.1" " " " "〔文獻(xiàn)標(biāo)志碼〕A" " " " " 〔文章編號(hào)〕doi：10.3969/j.issn.1674－070X.２０24.07.008

Characteristics of the \"imprint template\" of the volatile

components of Houttuynia cordate Thunb.

LI Wenjiao1，2， GAO Xiangting1，2， LI Haiying1，2， PAN Xue1，2*， HE Fuyuan1，2*

1. College of Pharmacy， Hunan University of Chinese Medicine， Changsha， Hunan 410208， China; 2. Hunan Key

Laboratory of Druggability and Preparation for Chinese Medicine， Changsha， Hunan 410208， China

〔Ａｂｓｔｒａｃｔ〕 Objective To elucidate the characteristics of" the \"imprint template\" of volatile components from 144 batches of Houttuynia cordate Thunb. roots from different origins and harvesting time through quantitative analysis， providing an theoretical reference and experimental evidence for the quality evaluation of Chinese medicine imprint. Methods Houttuynia cordate Thunb. from various regions and harvest periods across the country were collected. The volatile oil from the roots was extracted through steam distillation. GC-MS was used to acquire their fingerprint chromatograms and establish a corresponding component database. The \"imprint template\" of volatile components from each batch was quantitatively characterized to obtain parameters such as molecular connectivity index （MCI）， core index （CI）， total statistical moment parameters， information entropy， and amount of information. Results Significant differences were observed in the types， numbers， and content of chemical components among different batches. Variations in peak area and information content among the batches were considerable （with RSD values of 68.67% and 79.72%， respectively）， and the number of peak also varied significantly （with RSD value of 22.03%）. However， information entropy， total statistical first-order moment， and core index （Xvp zeroth-order， Xvp first-order， Xvp second-order） showed minimal changes （with RSD values of 16.17%， 13.32%， 5.46%， 6.38%， and 6.03%， respectively）. Conclusion The growth process of raw Chinese medicines centers around the \"imprint template\"， which modifies specific individual components with certain content， and the types and content of those components vary with time and field. The overall performance exhibits patterns of \"changed\" and \"unchanged\". The evaluation of imprint quality can offer a novel method for more comprehensive and precise quality control of Chinese medicines.

〔Ｋｅｙｗｏｒｄｓ〕 Houttuynia cordata Thunb.; volatile oil; fingerprint chromatogram; core index; total statistical moment; information entropy; amount of information; imprint template

魚(yú)腥草（Houttuynia cordate Thunb.）來(lái)源于三白草科蕺菜屬植物蕺菜，全草入藥，味辛，性微寒，具有清熱解毒、消腫排膿、利尿通淋等功效。魚(yú)腥草揮發(fā)油是其主要的活性組分之一，主要存在于根部，現(xiàn)代藥理實(shí)驗(yàn)證明，魚(yú)腥草揮發(fā)性物質(zhì)具有抗菌、抗病毒、調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力、抗炎、抗腫瘤等作用[1-2]。魚(yú)腥草揮發(fā)油成分較復(fù)雜，受不同產(chǎn)地[3]、不同采收季節(jié)[4-5]、不同炮制[6]方法等因素影響，化學(xué)成分種類和含量的差異較大。研究發(fā)現(xiàn)，不同產(chǎn)地魚(yú)腥草揮發(fā)油成分差異主要體現(xiàn)在物質(zhì)的相對(duì)含量上[3]，各月份揮發(fā)油產(chǎn)率和化學(xué)成分也有很大差異，研究者潘雪等[7]通過(guò)化學(xué)計(jì)量法找出了不同炮制方法的魚(yú)腥草揮發(fā)油11個(gè)差異成分。這些研究均表明，中藥化學(xué)成分是隨時(shí)隨域隨法變化的，除人為因素外，中藥成分主要受遺傳因素和環(huán)境因素的雙重控制[7-9]。中藥成分的動(dòng)態(tài)性變化規(guī)律的揭示是進(jìn)行中藥質(zhì)量控制研究的前提，探索成分動(dòng)態(tài)變化中“變與不變”的規(guī)律是解決問(wèn)題的關(guān)鍵。

中藥是以多成分、多靶點(diǎn)作用于生物體，以單成分或多成分進(jìn)行質(zhì)量控制有一定的局限性，目前普遍認(rèn)可物質(zhì)基礎(chǔ)聯(lián)合生物效價(jià)檢測(cè)[10]。團(tuán)隊(duì)一直致力于中藥超分子研究，中藥超分子“印跡模板”既是其分子結(jié)構(gòu)的空間活性結(jié)構(gòu)，也是活性原子團(tuán)的空間排列點(diǎn)陣，與藥物的理化性質(zhì)和生物效應(yīng)密切關(guān)聯(lián)[11-13]。單個(gè)化合物分子結(jié)構(gòu)及空間點(diǎn)陣的量化描述可用分子連接性指數(shù)（molecular connectivity index， MCI）量化表征，對(duì)于多成分體系的中藥則可用物芯指數(shù)（core index， CI）來(lái)表征，它是中藥所含成分的MCI與其相對(duì)含量的幾何平均，是中藥成分空間拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的一種精確的數(shù)學(xué)描述，可用于中藥質(zhì)量研究[14-15]。同時(shí)，中藥“印跡模板”特征還可以通過(guò)色譜行為來(lái)表征，相似的空間活性結(jié)構(gòu)即相似“印跡模板”具有相似或相同的色譜印跡行為；而中藥指紋圖譜總量統(tǒng)計(jì)矩參數(shù)可反應(yīng)中藥化學(xué)成分整體的多樣性及變化規(guī)律，信息熵表征中藥所攜帶成分的信息單元，信息量表示指紋圖譜的信息量大小；以這些參數(shù)表征中藥成分“印跡模板”特征[16-18]，從中尋找“變與不變”的規(guī)律進(jìn)行質(zhì)量控制研究[19-20]。

因此，本文在中藥超分子“印跡模板”理論及實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上[21-22]，以魚(yú)腥草為模型藥物，采集全國(guó)10個(gè)主產(chǎn)地、5—10月不同采收期的144批魚(yú)腥草，取其主要含油部位——根部的揮發(fā)油，對(duì)其進(jìn)行GC/MS分析；通過(guò)對(duì)各批次揮發(fā)性成分MCI及藥材的CI值、指紋圖譜總量統(tǒng)計(jì)矩參數(shù)、信息熵和信息量的統(tǒng)計(jì)分析，對(duì)比并量化表征魚(yú)腥草揮發(fā)性成分“印跡模板”特征，為發(fā)掘魚(yú)腥草動(dòng)態(tài)規(guī)律及其質(zhì)量控制奠定基礎(chǔ)[23-24]。

1 材料

1.1" 藥材來(lái)源

魚(yú)腥草鮮草于5—10月采自全國(guó)10產(chǎn)地，經(jīng)湖南中醫(yī)藥大學(xué)石繼連教授鑒定為三白草科植物蕺菜Houttuynia cordata的新鮮全草，分離其根部，共獲得144批樣本，包括湖南（16批，HN1～HN16）、貴州（12批，GZ1～GZ12）、廣東（16批，GD1～GD16）、廣西（12批，GX1～GX12）、浙江（13批，ZJ1～ZJ13）、安徽（12批，AH1～AH12）、江蘇（14批，JS1～JS14）、江西（10批，JX1～JX10）、四川（17批，SC1～SC17）、云南（22批，YN1～YN22）。

1.2" 主要儀器及試劑

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS-QP2010型，日本島津公司）；超純水制水機(jī)（PINE-TREE型，北京湘順源科技有限公司）；調(diào)溫電熱套（DZTW型，北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司）；電子天平（CP-114型，奧豪斯儀器上海有限公司）；移液槍（上海大龍醫(yī)療設(shè)備有限公司）；正已烷（批號(hào)：K46764991524，色譜純，德國(guó)默克股份有限公司）。

2 方法

2.1" 樣品的制備

取新鮮魚(yú)腥草根，剪碎至約2 cm的小段，置于圓底燒瓶中，采用水蒸氣蒸餾法提取約4 h，取揮發(fā)油提取器中上層油液，加正己烷定量稀釋，用無(wú)水Na2SO4干燥后經(jīng)0.22 μm微孔濾膜濾過(guò)，得到供 GC-MS分析的揮發(fā)油樣品。

2.2" 色譜條件

2.2.1" 色譜條件" 色譜柱DB-5（60 m×0.25 mm×0.25 μm，Agilent）；進(jìn)樣口溫度250 ℃，柱溫采取程序升溫：起始溫度80 ℃，保持2 min；以10 ℃/min升至125 ℃后保持5 min；以10 ℃/min升至165 ℃后保持10 min；以2 ℃/min升至185 ℃后；以10 ℃/min升至240 ℃，保持20 min。分流比為10∶1，進(jìn)樣量1 μL。

2.2.2" 質(zhì)譜條件" 接口溫度為280 ℃；離子源溫度為250 ℃；電離方式為電子轟擊離子源（EI）；電子轟擊能量為70 eV；質(zhì)量掃描范圍是35～500 m/z；數(shù)據(jù)采集掃描模式為全掃描。

2.3" 方法學(xué)考察

2.3.1" 精密度實(shí)驗(yàn)" 取同一揮發(fā)油樣品，按照2.2項(xiàng)下條件連續(xù)進(jìn)樣6次，以甲基正壬酮峰為參照峰，計(jì)算參照峰相對(duì)保留時(shí)間及相對(duì)面積，RSD分別為2.34%和2.78%，均小于5%，表明儀器精密度良好。

2.3.2" 穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)" 取同一揮發(fā)油樣品，分別在0、2、4、6、12、24 h按2.2項(xiàng)條件下進(jìn)行測(cè)定，以甲基正壬酮峰為參照峰，共有指紋峰的相對(duì)保留時(shí)間和參照峰面積的RSD分別為2.86%和3.24%，均小于5%，表明供試品24 h內(nèi)穩(wěn)定。

2.3.3" 重復(fù)性考察" 取同一批次鮮魚(yú)腥草根5份，按2.1項(xiàng)制備樣品，按2.2.1項(xiàng)條件下進(jìn)樣測(cè)定，共有峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積的RSD分別為3.59%和4.67%，均小于5%，說(shuō)明該方法重復(fù)性良好。

2.4" “印跡模板”表征方法

2.4.1" MCI和CI的計(jì)算

（1）MCI：是根據(jù)分子中原子的連接方式經(jīng)計(jì)算而得的數(shù)值，經(jīng)鍵的加權(quán)計(jì)數(shù)可以定量描述分子中原子的組成和排列，因而可對(duì)分子結(jié)構(gòu)作出定量判斷。根據(jù)分子的連接情況和分枝的多少計(jì)算分子構(gòu)型的常數(shù)，則分子連接性指數(shù)通式可表示為：

式中，m代表不同的階項(xiàng)，δ表示構(gòu)成鍵的原子的點(diǎn)價(jià)，i表示分子中依次排列的各原子（氫原子除外），j為m階項(xiàng)下m+1原子（氫原子除外）的組合形式，n為m階項(xiàng)下m+1原子（氫原子除外）的所有組合形式。根據(jù)分子不同階的類型，計(jì)算項(xiàng)目可分為零階項(xiàng)0 ？字、一階項(xiàng)1 ？字、二階項(xiàng)2 ？字，以及高階項(xiàng)m ？字，最高項(xiàng)取決于化合物中非氫原子的個(gè)數(shù)。分別用Xp、Xvp、Xc、Xvc、Xpc、Xvpc、Xch、Xvch代表化合物路徑、點(diǎn)價(jià)路徑、簇、點(diǎn)價(jià)簇、路徑簇、點(diǎn)價(jià)路徑簇、環(huán)、點(diǎn)價(jià)環(huán)不同連接形式的MCI。

（2）CI：分子連接性指數(shù)是對(duì)于單一化合物而言的，對(duì)于多成分體系的中藥則可用CI表征。

式中，l表示l化合物的m階項(xiàng)MCI，xl表示l化合物的摩爾分?jǐn)?shù)，p為中藥中化合物總數(shù)。因此，根據(jù)分子不同階級(jí)子圖的類型，可得到中藥的各階項(xiàng)物芯指數(shù)。從式中可知，中藥的物芯指數(shù)即是其所含成分的MCI與其對(duì)應(yīng)摩爾分?jǐn)?shù)的幾何平均，是中藥成分群空間拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的一種精確的數(shù)學(xué)描述[24]。

2.4.2" 總量統(tǒng)計(jì)矩參數(shù)、信息熵和信息量計(jì)算" 由指紋圖譜計(jì)算每一批樣品的總量統(tǒng)計(jì)矩參數(shù)，其中總量統(tǒng)計(jì)零階矩和一階矩、信息熵和信息量按文獻(xiàn)公式算得[15-16]。

3 結(jié)果

3.1" GC-MS檢測(cè)144批全國(guó)魚(yú)腥草根部揮發(fā)油的成分

對(duì)全國(guó)10個(gè)產(chǎn)地、5—10月采收的新鮮魚(yú)腥草根共144批樣品的揮發(fā)油進(jìn)行GC-MS分析，得到144張指紋圖譜。對(duì)10個(gè)產(chǎn)地各隨機(jī)抽1批共10批魚(yú)腥草根揮發(fā)油，指紋圖譜如圖1所示。從譜圖中可以看到，各批指紋圖譜大致輪廓相似，但成分種類和含量有一定差異。對(duì)譜圖中所有峰（峰面積gt;10 000 μv·sec）進(jìn)行積分，利用NIST質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)自動(dòng)匹配檢索各成分，經(jīng)統(tǒng)計(jì)處理后，共測(cè)得847種成分，主要由非萜類化合物（脂肪族化合物和芳香族化合物）和萜類（萜類烴，包括單萜烴、倍半萜烴、二萜烴和含氧萜類化合物）組成。出現(xiàn)頻次排在前10位的成分分別是2-Undecanone、1-Nonanol、2-Dodecanone、3-Cyclohexene-1-methanol、Caryophyllene、D-Limonene、1，4-Cyclohexadiene、Azulene、3-Cyclohexene-1-methanol、2，6-Octadien-1-ol，占總含量的48.08%，若占總含量60%需測(cè)22種成分，含量占90%需測(cè)78種成分。若不考慮出現(xiàn)頻次，含量占總揮發(fā)油前10位的成分分別為2-Undecanone、D-Limonene、2-Tridecanone、（-）-beta-Pinene、beta-Pinene、3-Cyclohexen-1-ol、4-Tridecanone、4-methy？鄄lene-1-（1-methylethyl）、beta.-Myrcene、2-Dodecanone，總含量占總揮發(fā)油含量的66.79%。以共有成分甲基正壬酮（2-Undecanone）為例，不同產(chǎn)地、不同采收時(shí)間的魚(yú)腥草根部揮發(fā)油甲基正壬酮的百分相對(duì)含量始終處于一個(gè)動(dòng)態(tài)變化的過(guò)程，其散點(diǎn)折線圖詳見(jiàn)圖2。6—9月各樣品中甲基正壬酮含量相對(duì)較平穩(wěn)，其中7月含量偏低，10月樣品甲基正壬酮含量最低。10個(gè)產(chǎn)地的魚(yú)腥草根部揮發(fā)油中，安徽、四川樣品甲基正壬酮含量相對(duì)較少，在江蘇、江西、廣東樣品甲基正壬酮相對(duì)較多。由上可知，魚(yú)腥草成分及含量呈動(dòng)態(tài)變化，單以甲基正壬酮為標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)魚(yú)腥草進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)缺乏全面性。詳見(jiàn)圖2。

3.2" 魚(yú)腥草根揮發(fā)性成分“印跡模板”表征及動(dòng)態(tài)分析

3.2.1" 144批魚(yú)腥草根揮發(fā)性成分MCI及CI" 以湖南5月的一批魚(yú)腥草根樣品為例，其GC-MS色譜圖詳見(jiàn)圖3。用NIST質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)自動(dòng)匹配檢索其化學(xué)成分，經(jīng)篩查后得到57個(gè)成分，將57個(gè)化學(xué)成分結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為mol格式，通過(guò)自編程序計(jì)算處理[25]，計(jì)算每個(gè)分子相應(yīng)的Xvp零階至七階MCI值（表1）。采用同樣的方法計(jì)算144批魚(yú)腥草根揮發(fā)油的化學(xué)成分MCI，再由式（1）計(jì)算每批樣本的CI[14]，結(jié)果見(jiàn)表2。

3.2.2" 魚(yú)腥草揮發(fā)油總量統(tǒng)計(jì)矩參數(shù)、信息熵和信息量" 各批揮發(fā)油峰數(shù)、總量統(tǒng)計(jì)矩參數(shù)、信息量、信息熵及物芯指數(shù)詳見(jiàn)表2。表中顯示144批魚(yú)腥草根揮發(fā)油指紋圖譜中峰數(shù)與峰面積的分布范圍分別在26～94、7.35×106～1.57×109 μv·sec之間，信息量與信息熵的分布范圍分別為2.17×107～5.74×109 μv·sec和2.03～4.77 μv·sec，總量統(tǒng)計(jì)一階矩分布范圍為11.20～24.38 min，物芯指數(shù)Xvp零階至Xvp七階的分布范圍分別為7.33～10.39、4.37～6.54、3.11～4.67、1.88～3.55、1.16～2.46、0.70～1.65、0.39～0.98、0.20～0.43。各參數(shù)均值及對(duì)應(yīng)的RSD值見(jiàn)表3，不同時(shí)間及不同產(chǎn)地的揮發(fā)油樣品各項(xiàng)參數(shù)散點(diǎn)柱狀圖詳見(jiàn)圖4—5。

3.2.3" 魚(yú)腥草根揮發(fā)性成分“印跡模板”動(dòng)態(tài)規(guī)律分析" 從表3中可以看出，144批魚(yú)腥草根揮發(fā)油的峰面積，信息量，峰數(shù)的RSD值較大（均大于20%），分別為68.67%、79.72%、22.03%，總量一階矩、信息熵及物芯指數(shù)Xvp零階到七階RSD值相對(duì)較小（均小于20%），特別是物芯指數(shù)Xvp零階、Xvp一階、Xvp二階RSD值很小，分別為5.46%、6.38%、6.03%；總量一階矩、信息熵的RSD值分別為13.32%、16.17%。各批次樣本化學(xué)成分種類、數(shù)目、含量存在較大差異，成分呈動(dòng)態(tài)性。對(duì)不同采收時(shí)間魚(yú)腥草根揮發(fā)油各參數(shù)進(jìn)行整理，發(fā)現(xiàn)隨著生長(zhǎng)時(shí)間的延長(zhǎng)，魚(yú)腥草揮發(fā)油峰數(shù)有所增多，對(duì)應(yīng)成分種類也有所增多，4月、5月的峰數(shù)均在55左右，成分?jǐn)?shù)最多的在10月，峰數(shù)均值為63.69，如圖4所示。各月份峰面積比較結(jié)果顯示，5月至8月峰面積呈增長(zhǎng)趨勢(shì)而后逐漸下降，即8月是總體成分含量最多的時(shí)候，這與信息量的變化趨勢(shì)相近，推測(cè)8月是魚(yú)腥草較佳的采收時(shí)間，這與文獻(xiàn)研究比較一致[26]。從不同采收時(shí)間各參數(shù)的RSD值看出，各月采收樣本的峰面積，信息量的RSD較大，峰數(shù)、信息熵居中，總量一階矩及物芯指數(shù)Xvp零階、Xvp一階、Xvp二階RSD很小。不同產(chǎn)地魚(yú)腥草根揮發(fā)油各參數(shù)值也呈現(xiàn)波動(dòng)性，如圖5所示，安徽和江西產(chǎn)地的樣品峰數(shù)相對(duì)更大，即安徽和江西魚(yú)腥草揮發(fā)性成分的種類相對(duì)更多。湖南魚(yú)腥草的峰面積和峰數(shù)目相對(duì)更大，綜合反映在信息量上，推測(cè)湖南魚(yú)腥草質(zhì)量相對(duì)更好。而不同產(chǎn)地的魚(yú)腥草揮發(fā)油總量一階矩、信息熵及CI

Xvp零階到二階幾個(gè)參數(shù)的RSD值均較小，即這幾個(gè)參數(shù)相對(duì)穩(wěn)定。

綜上，本實(shí)驗(yàn)魚(yú)腥草樣本量大、采集地點(diǎn)與采收時(shí)間跨度大，受遺傳基因、生長(zhǎng)環(huán)境等影響，魚(yú)腥草揮發(fā)性成分“印跡模板”呈動(dòng)態(tài)性變化，即各批樣品指紋圖譜的峰面積和信息量波動(dòng)很大，峰數(shù)波動(dòng)較大，CI Xvp零階、Xvp一階、Xvp二階相對(duì)穩(wěn)定，總量統(tǒng)計(jì)一階矩與信息熵波動(dòng)較小。

4 討論

本文對(duì)不同產(chǎn)地，不同采收時(shí)期的144批魚(yú)腥草根部揮發(fā)油進(jìn)行GC/MS分析，獲得了各批揮發(fā)油的指紋圖譜，建立了魚(yú)腥草總揮發(fā)油的化學(xué)成分庫(kù)（共檢出847種化學(xué)成分），其中2-Undecanone、1-Nonanol、3-Cyclohexene-1-methanol、Caryophyllene、D-Limonene、2-Dodecanone 6個(gè)化學(xué)成分幾乎在每批中都出現(xiàn)，占每批揮發(fā)油種類不到10%，但含量可占40%以上，即大部分成分種類和含量波動(dòng)較大，單從成分角度分析整體動(dòng)態(tài)變化規(guī)律較復(fù)雜且有一定局限性，基于中藥超分子成分“印跡模板”的整體角度分析變化規(guī)律可行性更強(qiáng)。這6個(gè)成分大部分是藥理活性成分，如：2-Undecanone具有抗炎和抗肺癌作用[27-28]，1-Nonanol能抑制黃曲霉生長(zhǎng)[29]，Caryophyllene能抑制心肌缺血損傷和炎癥[30-31]，D-Limonene能抗胃癌和改善酒精性肝損傷[32-33]。

根據(jù)中藥超分子理論，中藥成分可看作超分子的“印跡模板”聚集體，對(duì)其可從空間拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的量化（MCI、CI參數(shù)）及“印跡性”（中藥成分在進(jìn)行色譜分析時(shí)，表現(xiàn)為某個(gè)分子的某一個(gè)基團(tuán)“印跡模板”隨機(jī)與色譜固定相進(jìn)行結(jié)合-遷移-解結(jié)合-再結(jié)合-再遷移等印跡作用，最終綜合印跡特征通過(guò)峰數(shù)、總量統(tǒng)計(jì)矩參數(shù)、信息熵信息量參數(shù)）兩方面進(jìn)行表征。CI的提出、數(shù)學(xué)模型的構(gòu)建及其在魚(yú)腥草樣本上的應(yīng)用，將單成分的拓?fù)淇臻g特征擴(kuò)展到中藥多成分的拓?fù)淇臻g特征，再結(jié)合指紋圖譜總量統(tǒng)計(jì)矩、信息熵、信息量等參數(shù)，可實(shí)現(xiàn)微觀成分宏觀分析，更好地揭露魚(yú)腥草整體質(zhì)量的變化規(guī)律。研究發(fā)現(xiàn)，各批魚(yú)腥草揮發(fā)油物芯指數(shù)（Xvp零階、Xvp一階、Xvp二階）和總量統(tǒng)計(jì)一階矩的變動(dòng)小，說(shuō)明同種不同批次藥材成分群內(nèi)具有相對(duì)穩(wěn)定的分子連接方式具有相對(duì)穩(wěn)定的“印跡模板”空間結(jié)構(gòu)，即揮發(fā)油成分整體“印跡模板”相似、性質(zhì)相似；而峰面積、信息量、峰數(shù)變化較大，說(shuō)明揮發(fā)油成分種類與含量波動(dòng)較大。這提示中藥材成分整體會(huì)遵循超分子自主作用規(guī)律，“印跡模板”母核結(jié)構(gòu)和印跡作用相對(duì)穩(wěn)定，呈現(xiàn)按“印跡模板”修飾成成分的隨域隨時(shí)的易變性和整體印跡作用的穩(wěn)定性，以穩(wěn)定的印跡模板特征表征中藥成分變化。穩(wěn)定的參數(shù)值對(duì)應(yīng)固定的成分母核即生物種類，不穩(wěn)的參數(shù)值對(duì)應(yīng)波動(dòng)的由母核修飾成具體各成分及含量，這對(duì)揭露中藥（生物）印跡模板內(nèi)在規(guī)律，生長(zhǎng)過(guò)程中的母核特征、成分變化有重要意義，可為進(jìn)一步探索中藥種類專有特征奠定基礎(chǔ)。

當(dāng)前的質(zhì)量控制模式主要基于中藥傳統(tǒng)功效、整體觀的Q-Marker、指紋特征譜、譜-效關(guān)系、傳統(tǒng)鑒定相結(jié)合的直接或間接測(cè)定成分含量的評(píng)價(jià)方法，如有效成分群、標(biāo)準(zhǔn)湯劑、物質(zhì)基準(zhǔn)、Q-Marker、一測(cè)多評(píng)、全息多指標(biāo)分析等等眾多評(píng)價(jià)方法；也有近紅外、電化學(xué)、核磁共振、蛋白質(zhì)組學(xué)等新評(píng)價(jià)方法。這些方法適合構(gòu)成比穩(wěn)定的中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)，但對(duì)于中藥材、中藥飲片及中藥制劑成分構(gòu)成比和含量變化很大的中藥，就需面對(duì)“中藥成分構(gòu)成比、含量和療效不對(duì)等”的科學(xué)問(wèn)題。本團(tuán)隊(duì)已成功建立“構(gòu)-印-效”關(guān)聯(lián)的數(shù)學(xué)模型，應(yīng)成功運(yùn)用于補(bǔ)陽(yáng)還五湯[34]，待建立“印跡性”的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法后，“印跡模板”成為連接成分與藥效的橋梁，“印跡模板”可決定中藥藥效，也可由“印跡模板”反推中藥藥效，最終推動(dòng)中藥單成分“構(gòu)-效”關(guān)聯(lián)轉(zhuǎn)為多成分“印-效”關(guān)聯(lián)，此方法更適合中醫(yī)藥多成分、多靶點(diǎn)的復(fù)雜作用體系，故具有重大的學(xué)術(shù)、社會(huì)和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

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