黨參中外源性有害物質殘留及黨參炔苷含量分析

摘要：目的：了解黨參飲片中外源性有害物質殘留及黨參炔苷含量狀況。方法：依據《中華人民共和國藥典》和探索性研究方法對黨參中的農藥殘留、二氧化硫殘留量及脫硫情況、黨參炔苷含量進行分析和評價。結果：樣品中檢出植物生長調節劑、擬除蟲菊酯類農藥；黨參炔苷含量測定依次為紋黨>黃黨>白條黨>野黨（管花黨參）>臭黨；黨參農藥殘留存在一定風險，不同種質黨參的黨參炔苷含量有差異。結論：黨參中外源性有害物質以農藥殘留為主，需要進一步加強生產監管，建議完善現行質量標準，對農藥殘留進行限量控制。

關鍵詞：黨參；二氧化硫；脫硫劑；農藥殘留

中圖分類號：R282；O652文獻標志碼：ADOI編碼：10.3969/j.issn.1674-4977.2025.01.004

黨參所含化學成分復雜，目前已從黨參中分離并鑒定得到21種糖苷類成分，10種甾醇類成分，5種生物堿及含N成分，34種揮發性成分，13種三萜及其他成分。《中華人民共和國藥典》2020年版中黨參項未對含量測定進行規定。本文就黨參中黨參炔苷含量、農藥及二氧化硫等外源性有害物質進行分析，為黨參的監管和質量標準完善提供參考。

1樣品信息

本次評價性檢驗共收到樣品6批次，隨后昭通市食品藥品檢驗所自行收集7批次，共13批次。調研時采集當地種植樣品12批次。

2農藥殘留量檢測

2.1擬除蟲菊酯類農藥殘留

參照《中華人民共和國藥典》2020年版四部中給出的擬除蟲菊酯類農藥殘留測定法——氣相色譜法進行測定。

2.1.1氣相色譜條件

色譜柱為HP-5毛細管柱；柱溫程序：起始溫度為160℃，維持1 min，10℃/min升至278℃，保持0.5 min，1℃/min升至290℃，保持5 min；進樣口溫度為270℃；檢測器為ECD，檢測器溫度為330℃；進樣方式為不分流進樣；進樣量為1μL；柱流量為恒流，0.8 mL/min。

2.1.2供試品溶液制備

取供試品粉末，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加石油醚-丙酮（4∶1）混合溶液，超聲處理，濾過，藥渣再重復上述操作2次后合并濾液，減壓濃縮至近干，置混合小柱（從上至下依次為無水硫酸鈉2 g、弗羅里硅土4 g、微晶纖維素1 g、氧化鋁1 g、無水硫酸鈉2 g）上，用石油醚-乙醚（4∶1）混合溶液洗脫，收集洗脫液，減壓濃縮至近干，用石油醚在60～90℃下溶解并轉移，搖勻，即得。

2.1.3線性范圍及檢出限

線性范圍及檢出限見表1。3種農藥的線性范圍為0～200 ng/mL，檢出限為0.00015～0.0007 mg/kg。

根據方法條件，本實驗測定的3種農藥的加標回收率為109.8%～121.3%。

2.1.4樣品測定

12批次黨參中有6批次檢出高效氯氰菊酯和氯氰菊酯，殘留量在0.012～0.050 mg/kg；9批次檢出溴氰菊酯，殘留量在0.031～0.095 mg/kg；8批次檢出高效氯氟氰菊酯，殘留量在0.0035～0.0060 mg/kg。

2.2壯根靈類農藥殘留量檢測

2.2.1色譜條件

Waters Acquity UPLS BEH C18（2.1 mm×50 mm，1.7μm）色譜柱；柱溫為30；流動相A為0.1%甲酸水溶液，流動相B為乙腈；梯度洗脫；體積流量為0.3 mL/min；進樣體積為10μL。梯度洗脫程序見表2。

2.2.2質譜條件

質譜條件：ESI離子源，正離子掃描方式為多反應監測模式；噴嘴壓力0.103 MPa，干燥器溫度為300℃，干燥器流速為500 L/min，毛細管電壓為3.5 kV。4種植物生長調節劑的質譜分析參數見表3。

2.2.3對照品溶液的制備

分別精密稱取4種對照品，置于50 mL棕色容量瓶中，用甲醇稀釋并定容至刻度，配置成標準儲備液。

準確量取一定體積的標準儲備液，配制成每1 mL含矮壯素4.098～409.790μg，含縮節胺4.140～ 413.982μg，含3-吲哚乙酸4.282～428.237μg，含多效唑4.616～461.570μg的標準系列溶液。

2.2.4樣品前處理

精密稱取供試品粉末，加水5 mL，浸泡30 min，加乙腈15 mL，渦旋，靜置，離心處理，取上清液，加入裝有無水硫酸鎂和氯化鈉的離心管中渦旋，離心，取上清液，用氮氣吹至近干，再用體積分數為50%的甲醇水溶液復溶至1 mL。

2.2.5方法學考察

方法學考察結果分別見表4、表5、表6。

2.2.6樣品檢測

被檢黨參中共有4批樣品被檢出含有植物生長調節劑，殘留量在5.75～145.55μg/kg。其中，矮壯素檢出值為51.15μg/kg，3-吲哚乙酸檢出值為28.55μg/kg，多效唑檢出值為5.75μg/kg，縮節胺檢出值為145.55μg/kg。

3二氧化硫殘留量及脫硫考察

3.1二氧化硫殘留量

按照《中華人民共和國藥典》“2331二氧化硫殘留量測定法：第一法（酸堿滴定法）”進行測定。結果為0～165 mg/kg，9批樣品未檢出二氧化硫殘留量，有4批樣品均檢出，分別為133 mg/kg、24 mg/kg、165 mg/ kg、15 mg/kg，均未超出400 mg/kg限值，符合規定。

3.2二氧化硫脫硫考察

本研究方法采用離子色譜法測定黨參中硫酸根的含量來間接檢查樣品是否使用過脫硫劑。經方法驗證，硫酸根離子線性良好，定量限低于相關限度規定，加標回收符合限度規定。該方法操作簡便、快捷，準確度符合規定，滿足市級檢驗檢測機構測定條件。結果顯示，樣品中黨參硫酸根離子含量平均值為2.1562 mg/g，測定值在1.22 mg/g～3.85 mg/g，無異常高值。結果表明，該樣品不存在使用脫硫劑的情況。

4黨參炔苷含量測定

測定條件：參照《香港中藥材標準》，采用液相色譜法（C18色譜柱，檢測波長為267 nm）測定黨參炔苷含量。結果顯示，樣品中黨參炔苷含量在0.0159%～ 0.1097%，平均值為0.0442%，低于0.02%的只有1批次。而當地種植采集的樣品為新鮮采集，未經切片等炮制過程，黨參炔苷含量在0.059%～0.110%，平均值為0.080%，含量均高于其他批次。其中紋黨、黃黨均高于0.1%，與調研時了解到的紋黨、黃黨品質好，常用于出口等情況相一致。黨參炔苷含量測定依次為：紋黨>黃黨>白條黨>野黨（管花黨參）>臭黨。

5討論

本次檢驗結果顯示，擬除蟲菊酯類和植物生長調節劑類有檢出，其中植物生長調節劑類農藥殘留檢出率為7.7%。根據GB 2763—2021《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》，矮壯素的最大殘留限量為0.1～10 mg/kg、多效唑為0.05～0.5 mg/kg，被檢樣品均未超出標準限量規定。溴氰菊酯蔬菜類限量值為0.01～2 mg/kg，被檢黨參中溴氰菊酯含量為0.031～0.095 mg / kg，檢出率為69.2%，超標率為69.2%。氯氟氰菊酯限量值為0.01 mg/kg，被檢黨參中，氯氟氰菊酯含量為0.0035～0.006 mg/kg，檢出率為61.5%，均未超限量值。矮壯素、縮節胺、3-吲哚乙酸、多效唑是一種應用廣泛且在藥材中檢出率較高的植物生長調節劑。有研究表明，多效唑具有潛在的水生生物毒性。擬除蟲菊酯類農藥與DDT同屬軸突毒劑，引起的中毒癥狀十分相似，但其毒理作用迅速，比DDT復雜，對人體的危害更大。

農藥在促進中藥材生長發育和提高產量方面發揮著重要作用，但缺乏有效的監測方法和安全性評價研究，其殘留已成為影響中藥用藥安全的潛在因素。為了保障中藥的質量和用藥安全，有必要對植物生長調節劑殘留及擬除蟲菊酯類農藥殘留進行監測，并規定限量。不同種質黨參的黨參炔苷含量有差異，且藥材含量高于飲片含量。

參考文獻

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典：2020年版[M].北京：中國醫藥科技出版社，2020.

[2]黃圓圓，張元，康利平，等.黨參屬植物化學成分及藥理活性研究進展[J].中草藥，2018，49（1）：239-250.

作者簡介

李艷花，女，1988年出生，主管藥師，學士，研究方向為中藥、中成藥檢驗檢測。

（編輯：李鈺雙，收稿日期：2024-06-21）