食用油中鄰苯二甲酸酯的測定能力驗證結果分析

摘 要：目的：參加食用油中鄰苯二甲酸酯（包括鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二異丁酯）的測定能力驗證，對其結果進行分析，以提高實驗室檢測能力。方法：按照《食品安全國家標準 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》（GB 5009.271—2016）第二法 氣相色譜-質譜法 外標法，結合參試指導書進行測定和結果報送。結果：本次參加能力驗證的項目測定結果均符合精密度要求，且均取得滿意結果。結論：實驗室應定期參加能力驗證，及時分析總結檢驗檢測過程中的問題，不停試驗、不斷精進，以確保檢測數據準確、科學、有效。

關鍵詞：能力驗證；食用油；鄰苯二甲酸酯

Analysis of Ability Verification Results for the Determination of Phthalates in Edible Oil

ZHENG Mianhong

（Swatow Inspection and Testing Center， Shantou 515000， China）

Abstract： Objective： To participate in the proficiency testing of the determination of phthalates （including dibutyl phthalate and diisobutyl phthalate） in edible oils， and analyze the results to improve the testing capacity of the laboratory. Method： According to the second method of gas chromatography-mass spectrometry in GB 5009.271—2016， the external standard method was determined and the results were submitted in combination with the test guide. Result： The measurement results of the projects participating in the proficiency test all met the precision requirements， and all of them achieved satisfactory results. Conclusion： The laboratory should regularly participate in proficiency testing， analyze and summarize the problems in the process of inspection and testing in a timely manner， and keep testing and improving to ensure that the testing data are accurate， scientific and effective.

Keywords： ability verification; edible oil; phthalate esters

近年來，食用油安全問題受到公眾的廣泛關注[1]。早在2019年11月，市場監督管理總局就食品中“塑化劑”污染風險防控提出指導意見，要求各地的有關部門加強監督檢查，重點檢查油脂類、酒類食品生產經營者對鄰苯二甲酸酯類（俗稱塑化劑）的防控措施落實情況，嚴查各環節是否存在污染風險，嚴厲查處非法添加該物質的違法違規行為，保障食品安全[2]。

鄰苯二甲酸酯類，也被稱為塑化劑，常溫下為無色透明的油狀黏稠液體，是一大類脂溶性化合物[3]，普遍用作塑膠材料的塑化劑。后被確認為第四類毒性化學物質[4-5]，被認定為會對人體健康和環境產生潛在危害，長期積累會影響人體健康，干擾人體內分泌[6-7]，可能影響肝臟和腎臟[5]，有致癌風險[8]，因此不得在食品中添加。作為脂溶性化合物，塑化劑主要是由剛性芳環和可塑非線性脂肪鏈組成，容易通過塑料包材遷移到食品中，尤其是油性食品，因此食用油中塑化劑的檢測是必要的[9]。目前常見的塑化劑有鄰苯二甲酸二正丁酯（Dibutyl Phthalate，DBP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（Diisobutyl Phthalate，DIBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（Di-2-ethylhexyl Phthalate，DEHP）以及鄰苯二甲酸二甲酯（Dimethyl Phthalate，DMP）等。

能力驗證最早可追溯至20世紀40年代[10-13]。能力驗證是根據預先制定的準則，利用實驗室之間的比對，評價參加者從事特定檢驗檢測活動的能力的一項活動[14-18]。參加此活動是檢驗檢測機構進行質量監控的一種重要且必要的方式，對于實驗室內部質量控制、調整整體實驗環境、驗證儀器設備準確性、標準物質和耗材可靠性，以及提升檢測相關人員技能水平至關重要。通過分析能力驗證的結果數據，可以確認檢驗檢測機構實驗室的技術能力和管理水平，以滿足監管機構和認證機構的要求，同時可以發現自身問題并加以改進，以提高實驗室的能力和水平。研究表明，多年參加能力驗證的實驗室的工作質量都會得到一定的提升[19]。

本次實驗室參加的是由中國檢驗檢疫科學研究院測試評價中心組織的食用油中鄰苯二甲酸酯的測定能力驗證計劃。實驗過程有助于提升實驗室檢測能力，同時也可為其他實驗室參與能力驗證或其他檢驗檢測工作提供可靠參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

能力驗證樣品由中國檢驗檢疫科學研究院測試評價中心提供，共2份，編號23-Kxxx和23-Lxxx（簡稱K和L），棕色西林瓶密封包裝，根據附帶的參試指導書進行冷藏保存。

正己烷中17種鄰苯二甲酸酯類混標

（1 000 μg·mL-1，壇墨質檢）；正己烷、乙腈、丙酮、二氯甲烷（色譜純）；Silica/PSA固相萃取玻璃柱（Welch，O-PTC，500 mg/500 mg/6 mL）。

1.2 儀器與設備

氣質聯用儀（8890/5977B，安捷倫）；電動圓形水浴氮吹儀（YDCY-36SL，上海熙揚）；超聲波清洗機（HUC-15，上海洪記）；高速臺式冷凍離心機（TGL-16，湖南湘儀）；渦旋振蕩器（Heidolph Instruments GmbH amp; Co.KG）。

1.3 實驗方法

按照《食品安全國家標準 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》（GB 5009.271—2016）[20]第二法 氣相色譜-質譜法 外標法（DBP定量限為0.3 mg·kg-1，DIBP定量限為0.5 mg·kg-1），并結合參試指導書進行測定和結果報送。

用正己烷逐級稀釋混標溶液，配制成0、0.02、0.05、0.10、0.20、0.50 μg·mL-1和1.00 μg·mL-1的標準系列溶液，臨用現配。以標準系列溶液的質量濃度為橫坐標，以目標物（DBP、DIBP）色譜峰面積為縱坐標，繪制標準曲線，得到DIBP的線性方程為y=528 484x-1 598，DBP的線性方程為y=573 120x-3 927，相關系數r2均為0.997，線性良好，滿足分析要求[21]。

2 結果與分析

2.1 檢測結果

樣品基質為食用油，報名的測試項目為DBP、DIBP。對組織機構提供的兩個樣品進行平行測定，測定結果見表1。可以看出，兩次獨立測定結果絕對差值不超過算術平均值的10%，符合精密度要求。

2.2 結果反饋情況

組織機構采用穩健統計技術方式進行處理和結果評價[22]：|z|≤2.0，表示結果滿意；2.0＜|z|＜3.0，表示可疑結果；|z|≥3.0，表示不滿意（離群）結果。根據反饋，本次能力驗證計劃取得結果均為滿意（表1）。

3 討論

從組織機構的反饋結果分析，樣品K的|z|值較小，樣品L的|z|值較大。可能是因為檢測過程中先對樣品K進行了分析，分析后系統中仍有目標物殘留，導致后續分析的樣品L結果偏大，且樣品K濃度較大，對樣品L的影響較大。

通過這次能力驗證，總結了一些經驗。①由于實驗環境、分析系統中廣泛存在塑化劑，且對結果影響較大，故空白值的測定非常關鍵。整個實驗過程中，應盡量避免接觸塑料制品；所有實驗用的玻璃制品，應采用重蒸水清洗3遍，用丙酮充分浸泡1 h，然后進行高溫烘烤，冷卻后備用，去除可能殘留的塑化劑；由于塑化劑易溶于有機溶劑，實驗室購置的有機溶劑中可能含有塑化劑，應對其進行重蒸餾，以去除塑化劑。對于無法絕對消除的系統空白，或者絕對消除系統空白成本過高的情況下，應獲得穩定的空白值，如實驗應使用同一廠家進樣小瓶、同一隔墊等，并在計算結果中扣除空白值，以消除系統誤差。②接收樣品后，應確認樣品完整性，按照指導書要求進行保存。以科學嚴謹的態度開展工作，務必再次確認實驗整體環境、定期校準的實驗儀器設備、標準物質和實驗室的耗材是否符合實驗要求；實驗過程應嚴格按照程序，記錄檢驗檢測結果，進行質量控制等。③正式實驗前可先取少量樣品進行預實驗，確定大概濃度范圍，以便更好地選取標準曲線范圍。④儀器分析樣品后，應及時清除分析系統中的目標物質，避免影響后續樣品測定。

4 結論

本次參加能力驗證的項目測定均取得滿意結果，參加能力驗證有助于優化實驗過程，切實提高實驗室日常檢驗檢測水平，以確保檢測結果準確、科學、有效。

參考文獻

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