餐飲具中陰離子合成洗滌劑超標原因探討及檢測方法的改進

關鍵詞：陰離子合成洗滌劑，餐飲具，檢測方法，改進措施，分光光度法

0引言

碗筷盤碟，是我們一日三餐必不可少的生活用具，它們的衛生狀況與我們的生活密切相關。但是近年來在市場監管部門的餐飲具安全抽查中經常有陰離子合成洗滌劑（以下簡稱目標物）檢測不合格的狀況發生。

目標物是洗潔精等洗滌劑的主要成分，因其具有良好的表面活性和分散性能，被廣泛應用于餐飲具清洗領域。其主要成分是十二烷基磺酸鈉，這是一種低毒的化學物質，長時間接觸，不僅對肝臟和皮膚等器官會造成傷害，甚至還會誘發我們呼吸體系的過敏癥狀。如果餐具清洗過程中控制不當，就會造成洗滌劑在餐具上大量殘留，對人體的健康產生不良影響[1]。

國家標準GB14934—2016《食品安全國家標準消毒餐（飲）具》（以下簡稱GB14934—2016）中，目標物的限量指標為不得檢出，這意味著餐飲具上禁止有洗滌劑殘留。國家推薦標準GB/T5750.4—2023《生活飲用水標準檢驗方法第4部分：感官性狀和物理指標》（以下簡稱GB/T5750.4）中檢測目標物的第一方法是亞甲藍分光光度法，但此法檢測過程繁雜，多次萃取導致有毒有害試劑-三氯甲烷用量較大，不僅影響實驗人員的身體健康，也給環境污染帶來隱患[2]，不利于大批量樣品的檢測和推廣。

就以上這些情況，本文對陰離子合成洗滌劑超標的原因及解決措施進行了一些探討，并對檢測陰離子合成洗滌劑第一法即亞甲藍分光光度法進行了一次試驗，改變相關試劑參數，采用一次萃取不經洗滌、直接對萃取液進行測定，結果驗證滿意，提升了檢測效率。

1洗滌劑超標原因及解決措施

1.1超標原因

（1）部分餐飲單位清洗餐飲具所使用的洗滌劑不合格，造成二次污染。應選購執行標準為GB14930.1—2022《食品安全國家標準洗滌劑》或GB/T9985—2022《手洗餐具用洗滌劑》的洗滌劑。

（2）洗滌劑沒有徹底沖洗干凈。洗滌劑使用量過大或用水沖洗不充分、不徹底，導致在餐飲具上殘留。

（3）使用洗碗機清洗時，沒有按使用說明進行操作，餐具擺放時碗口要向下，餐盤勺子不要疊放，筷子不要有粘連進而影響清洗效果。

（4）餐具清洗池內清洗用水重復使用、餐具數量過多或與其他功能水池混用，也會造成交叉污染，使陰離子合成洗滌劑殘留在餐飲具中。

1.2解決措施

（1）選用合格洗滌劑。建議正規渠道購買符合國家標準的餐飲具洗滌劑。不要貪圖便宜，買沒有產地或無法辨別優劣的洗滌劑，并且注意是否在保質期內。

（2）合理使用洗滌劑。根據餐飲具上的油污情況及洗滌劑的使用說明，使用合理劑量的洗滌劑，切勿使用過多。當餐具上的油脂污垢很少時，就無需使用洗滌劑，簡單地用溫熱水沖洗就能達到清潔的效果。

（3）不浸泡，直接洗滌。為了避免長期使用洗滌劑對人體造成傷害，要盡可能地降低洗滌劑在餐飲具上的殘留量，不要將碗筷長時間浸泡在泡沫中，盡快用清水沖洗干凈。

（4）用清水進行稀釋。使用洗潔精時，要注意不要直接將洗滌劑滴在餐飲具上洗，而是先要用清水稀釋后再清洗，這樣可以更好地減少殘留量。用清水沖洗餐飲具時應該多沖洗幾次，盡量減少殘留。

（5）用流動的水清洗。清洗餐具時盡量用流動的水清洗，這樣更容易把餐飲具沖刷干凈。

2洗滌劑檢測方法及原理

檢測目標物含量的傳統方法是亞甲藍分光光度法和二氮雜菲萃取分光光度法，在2023年修訂的國家推薦標準GB/T5750.4—2023中又增加了流動注射法和連續流動法，這些檢測方法各有特點。

亞甲藍分光光度法，作為檢測陰離子合成洗滌劑的第一方法，這一方法的核心在于亞甲藍在水相中與陰離子洗滌劑相互作用，生成一種藍色的復合物。這種復合物能夠溶解于有機溶劑中，并可通過三氯甲烷進行有效萃取。與此同時，未參與反應的亞甲藍殘留在水相中。有機相中藍色化合物的吸光度與目標物的濃度成直接比例關系。通過使用分光光度計，在特定波長下測定溶液的吸光度，可以據此準確計算出陰離子合成洗滌劑的含量。

二氮雜菲萃取分光光度法，采用分光光度法測定水中陰離子型表面活性劑的含量時，基于Ferroin試劑（由二價鐵離子和1，10-菲咯啉配位形成的絡合物）與洗滌劑中的陰離子反應生成橘紅色的絡合物。這種絡合物可以被三氯甲烷有效萃取到有機相中，其顏色的強度與洗滌劑的濃度呈正相關。通過使用分光光度計，在特定波長（510nm）下測量吸收光譜，可以定量分析陰離子型表面活性劑的濃度。

流動注射法，方法原理是通過注入閥將樣品注入到一個連續流動載流、無空氣間隔的封閉反應模塊中，載流攜帶樣品中的陰離子表面活性劑與堿性亞甲基藍溶液結合，它們會反應生成一種絡合離子，三氯甲烷可以有效地把這種絡合離子從水相中萃取出來，通過萃取模塊分離有機相和水相。包含離子絡合物的三氯甲烷再與酸性亞甲基藍溶液混合，反萃取洗滌三氯甲烷，再次通過萃取模塊分離有機相和水相，有機相的藍色強度與陰離子合成洗滌劑的質量濃度成正比，于波長650nm處，對包含離子絡合物的三氯甲烷進行比色分析，從而實現對水中陰離子合成洗滌劑含量的定量分析。

連續流動法，該技術基于連續流動分析系統，通過輸送系統將待測樣與分析所需試劑連續不斷地輸送至分析單元中進行混勻并發生反應。反應完全后，這些流體被引入檢測單元，進行進一步的檢測與分析。

在水介質中，合成陰離子表面活性劑與亞甲基藍發生反應，形成一種藍色的復合物，這種藍色復合物可以被三氯甲烷有效萃取到有機相中，由相分離器分離，三氯甲烷相被酸性亞甲基藍洗滌除去干擾物質并在第二個相分離器中分離。其色度與濃度成正比，在650/660nm處用10mm比色池測量其信號值[3]。

3試驗部分

3.1儀器

比色管，100mL；島津UV-2600紫外可見分光光度計；賽多利斯電子天平BCE2241-1CCN；震蕩器。

3.2試劑

三氯甲烷：AR；

亞甲藍溶液：精確稱量30mg的三水合亞甲藍（化學式為C16H18N3ClS·3H2O），并將其溶解在500mL的去離子水中，向溶液中加入6.8mL的硫酸（密度在20°C時為1.84g/mL），接著加入50g的一水合磷酸二氫鈉（化學式為NaH2PO4·H2O），確保其完全溶解，最后，用去離子水將溶液的體積調整至1000mL；

陰離子表面活性劑（以十二烷基苯磺酸鈉計）溶液標準物質GBW（E）081639，濃度為1000μg/mL；

十二烷基苯磺酸鈉標準使用液：10μg/mL。

由上述標準物質臨用現配稀釋而成。

3.3試驗步驟

3.3.1標準曲線的繪制

準備7支100mL的具塞比色管，按照以下步驟操作，首先，向每支比色管中各加入十二烷基苯磺酸鈉（DBS）標準使用液0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL。然后，用去離子水將每支比色管中的溶液稀釋至總體積達到50mL。加入10毫升三氯甲烷和10mL亞甲藍溶液，用震蕩器震蕩半分鐘，靜置分層。使用一次性塑料吸管，小心地吸取并移除上層的水相。隨后，將分離得到的三氯甲烷層轉移到3.0cm路徑長度的比色皿中。在650nm的波長下，以三氯甲烷為參比用分光光度計測量吸光度，基于所得數據，繪制相應的標準曲線圖。

3.3.2樣品測定

按照GB14934—2016中附錄A.1餐飲具采樣方法[4]進行采樣，制成樣品溶液，用于進一步的分析。注意制備的樣液一般不少于400mL，經充分搖勻后分為兩份，一份檢樣，一份備樣。

取水樣50.0mL置于100mL具塞比色管中，按照標準曲線的方法進行操作。從標準曲線上查出樣品中十二烷基苯磺酸鈉的質量。

4結果與分析

4.1標準曲線線性范圍

測定十二烷基苯磺酸鈉含量在0.00～50.00ug范圍內標準系列，測定結果詳見表1。標準曲線的線性回歸方程為：Y=0.00311536X+0.00901706，相關系數r=0.99932，線性良好。

4.2方法的精密度和準確度

取3個事先測定十二烷基苯磺酸鈉含量為0的水樣，分別配置濃度為0.2mg/L，0.6mg/L，0.9mg/L的十二烷基苯磺酸鈉溶液，其物質的量分別為10μg，30μg，45μg，按上述測定方法萃取，各連續測定6次，相對標準偏差分別為1.22%、1.10%、0.67%，平均回收率分別為99.4%、100.7%、99.9%，詳細結果見表2。

4.3檢出限

本方法用十二烷基苯磺酸鈉作為標準，按照GB/T27404—2008附錄F中測定檢出限的方法，進行計算，最低檢測質量為5μg，取50mL水樣測定，則最低檢測質量濃度為0.1mg/L。

5方法討論

對比國標方法，本法作了以下幾點改進：（1）用100mL具塞比色管代替了分液漏斗，因為實驗過程中經常因分液漏斗密封性不好造成溶液撒漏，使分析結果偏低，而具塞比色管密封性良好；（2）省略了調節PH和酸洗步驟，國標法中調節PH和酸洗是為了調節溶液至中性和去除水樣中的酚、硝酸鹽、氯化物等的干擾，而清洗餐具制備樣液選用的是純水，純水本身的PH就是中性，亞甲藍溶液也具有緩沖作用，且純水中也不含酚、硝酸鹽、氯化物等干擾物質，所以可以省略調節PH值和酸洗步驟；（3）將多次萃取改為10mL三氯甲烷一次萃取，降低了三氯甲烷的用量，減少了對實驗人員及環境的危害；（4）將人工振搖改為震蕩器震蕩，避免了人工振搖不均勻帶來的誤差。

綜上所述，改進后的亞甲藍分光光度法在標準曲線、精密度、準確度、回收率、檢出限等方面均符合檢測要求，操作簡單，縮短了檢測時間，提升了工作效率，降低了對環境的污染和對實驗人員的危害，適宜餐飲具中陰離子合成洗滌劑的大批量檢驗。有助于在基層實驗室推廣應用，為餐飲具監測提供更加便捷和可靠的技術支持。