






摘 要:赤泥中含有大量的氧化鐵,具有提高電子傳遞效率和促進(jìn)厭氧產(chǎn)甲烷的潛力.本實(shí)驗(yàn)通過向半連續(xù)反應(yīng)器中投加不同濃度梯度的赤泥,探究其對(duì)造紙廢水厭氧消化的促進(jìn)效果.結(jié)果表明:赤泥投加量為5 g·L-1、10 g·L-1、20 g·L-1和40 g·L-1時(shí),造紙廢水厭氧消化過程中COD去除率分別提高了7.2%、11.4%、16.1%和12.5%,產(chǎn)甲烷量分別提高了19.6%、31.8%、32.8%和29.8%;赤泥的添加促進(jìn)了丙酸和丁酸的分解,減少了體系中酸的積累;投加赤泥增強(qiáng)了顆粒污泥代謝活性,與對(duì)照組相比輔酶F420含量提高41.8%;添加赤泥的反應(yīng)器中EPS的氧化還原活性物質(zhì)濃度大于對(duì)照組,且具有更強(qiáng)的電子接受能力和更低的傳輸阻力,有效提高了厭氧消化系統(tǒng)電子傳遞速率,從而提高造紙廢水厭氧消化效率.
關(guān)鍵詞:厭氧消化; 赤泥; 造紙廢水; 電子傳遞
中圖分類號(hào):X703
文獻(xiàn)標(biāo)志碼: A
Study on promoting effect of red mud on anaerobic
digestion of papermaking wastewater
WANG Xian-bao1, DU Xin1, Gan Xiao-juan2, SONG Bai-sha1, LIU Xi-yu1, ZHANG An-long1
(1.School of Environmental Science and Engineering, Shaanxi University of Science amp; Technology, Xi′an 710021, China; 2.The First oil Production Plant, Changqing Oilfield Company, Yan′an 716009, China)
Abstract:Red mud contains a large amount of iron oxide,which has the potential to improve electron transfer efficiency and promote anaerobic methane production.This experiment investigated the promoting effect of adding red mud with different concentration gradients to a semi continuous reactor for anaerobic digestion of papermaking wastewater.The results showed that when the dosage of red mud was 5 g·L-1,10 g·L-1,20 g·L-1,and 40 g·L-1,the COD removal rate in the anaerobic digestion process of papermaking wastewater increased by 7.2%,11.4%,16.1%,and 12.5%,and the methane production increased by 19.6%,31.8%,32.8%,and 29.8%,respectively.The addition of red mud promoted the decomposition of propionic acid and butyric acid,reducing the accumulation of acid in the system.The addition of red mud enhanced the metabolic activity of granular sludge,and compared with the control group,the content of coenzyme F420 increased by 41.8%.The concentration of redox active substances in EPS in the reactor with added red mud was higher than that in the control group,and it had stronger electron acceptance ability and lower transport resistance,effectively improving the electron transfer rate of the anaerobic digestion system and thus improving the anaerobic digestion efficiency of papermaking wastewater.
Key words:anaerobic digestion; red mud; papermaking wastewater; electron transport
0 引言
造紙工業(yè)是我國國民經(jīng)濟(jì)的重要組成部分.造紙工業(yè)在給社會(huì)帶來巨大經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益的同時(shí),也給環(huán)境帶來了一定的污染.造紙業(yè)水污染治理不僅是造紙行業(yè)和全社會(huì)關(guān)注的重點(diǎn),也是制約造紙工業(yè)生存和發(fā)展的關(guān)鍵.隨著排放標(biāo)準(zhǔn)和回用水要求的提高,造紙廢水的處理也引起越來越多的重視[1,2].造紙工業(yè)生產(chǎn)過程會(huì)產(chǎn)生含大量污染物的廢水,該廢水具有污染物濃度高、有機(jī)物成分復(fù)雜、可生化性差等特點(diǎn),會(huì)對(duì)水環(huán)境造成嚴(yán)重威脅[3].造紙廢水的高效處理與達(dá)標(biāo)排放是影響造紙行業(yè)快速發(fā)展的重要因素.對(duì)于高濃度有機(jī)廢水,厭氧處理單元是整個(gè)工藝的核心環(huán)節(jié),如何提高造紙廢水厭氧處理效率一直是環(huán)境領(lǐng)域的研究熱點(diǎn).
目前研究發(fā)現(xiàn),鐵氧化物可以通過異化鐵還原和促進(jìn)直接種間電子傳遞等途徑強(qiáng)化廢水厭氧消化效果.常見的鐵氧化物和氫氧化物(簡(jiǎn)稱為鐵氧化物)按照化學(xué)成分主要有以下四種:FeO、Fe2O3、Fe3O4和Fe(OH)3.Fe(OH)3由于結(jié)晶度較低、氧化還原電勢(shì)高、生物利用度高,因此生物異化鐵還原對(duì)難降解有機(jī)物分解作用是其促進(jìn)厭氧消化的主要原因[4].磁鐵礦和赤鐵礦結(jié)晶度較高,且自身有較好的導(dǎo)電性,可以富集鐵還原菌參與微生物直接種間電子傳遞.Kato等[5]發(fā)現(xiàn),以乙酸或乙醇作為電子供體的產(chǎn)甲烷菌,在添加了導(dǎo)電的磁鐵礦(Fe3O4)或者半導(dǎo)電的赤鐵礦(α-Fe2O3)后,產(chǎn)甲烷能力得到了明顯提升.李詩陽[6]向厭氧反應(yīng)器中投加Fe(OH)3,污泥中具有胞外電子傳遞功能的細(xì)胞色素c含量提高了1倍,污泥的電導(dǎo)率提高了3倍,胞外聚合物中具有電子穿梭能力的腐殖酸含量也得到了提高,從而促進(jìn)了厭氧消化效率.鐵基材料不僅可以作為導(dǎo)體促進(jìn)DIET,并且三價(jià)鐵通過異化鐵還原作用降解污染物,可以將難降解的有機(jī)物轉(zhuǎn)化為易降解有機(jī)物,提高厭氧消化的速率.然而在工程應(yīng)用過程中鐵氧化物需要連續(xù)投加,成本較高.
赤泥是鋁土礦石精煉氧化鋁產(chǎn)生的高堿性副產(chǎn)物,因含有大量的氧化鐵而呈紅色,故被稱為赤泥.赤泥中含有豐富的金屬氧化物,如Fe2O3、Al2O3、TiO2、SiO2、CaO和Na2O等[7].研究表明,這些金屬氧化物有著較好的催化降解性能,且Fe、Mg、Ca和Na等金屬元素可以為厭氧消化提供營(yíng)養(yǎng)元素的同時(shí)促進(jìn)產(chǎn)氣性能[8].赤泥的產(chǎn)量巨大,大約每生產(chǎn)1噸氧化鋁同時(shí)產(chǎn)生0.6~1.8噸赤泥,據(jù)估計(jì)全球范圍內(nèi)赤泥的堆存量已經(jīng)超過27億噸.目前國內(nèi)外大多數(shù)的氧化鋁廠主要將赤泥露天堆存或筑壩濕法堆存,靠自然沉降分離后對(duì)溶液循環(huán)再用.該法不僅會(huì)占用大量土地,而且大量的廢堿液可能滲透到土壤,造成土壤堿化、地下水體和土壤污染.隨著赤泥產(chǎn)量的不斷增加,所導(dǎo)致的環(huán)境危害日益嚴(yán)重,因此尋找環(huán)境友好型的赤泥利用方式,降低其環(huán)境危害,已迫在眉睫[9].
胡安東[9]研究發(fā)現(xiàn),赤泥的添加能夠促進(jìn)微生物種間電子傳遞效率,提高污泥厭氧消化產(chǎn)甲烷性能.吳明等[10]發(fā)現(xiàn),向高濃度模擬造紙廢水厭氧反應(yīng)過程中添加Fe2O3,可以有效提高厭氧污泥產(chǎn)甲烷能力和電子傳遞效率,從而增強(qiáng)厭氧消化性能.然而學(xué)者們對(duì)于赤泥強(qiáng)化實(shí)際造紙廢水厭氧消化性能的研究尚未涉及.因此,本文探究了赤泥對(duì)造紙廢水厭氧消化性能的影響及作用機(jī)制,為提高造紙廢水厭氧處理效率提供經(jīng)濟(jì)可行的方法.
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 實(shí)驗(yàn)材料
實(shí)驗(yàn)所采用的赤泥取自山東聊城信發(fā)集團(tuán),赤泥中主要金屬元素及其占比為Fe(58.05%)、Al(12.66%)、Na(10.13%)、Si(6.24%)、Mg(5.70%)、Ti(5.47%)、Ca(1.75%),其中的Fe主要以氧化鐵形式存在.厭氧顆粒污泥取自西安市某可樂公司污水處理廠,污泥濃度為166.04 g·L-1.實(shí)驗(yàn)反應(yīng)所用廢水取自陜西某造紙廢水處理廠,pH為7.3±0.2,溶解性化學(xué)需氧量(SCOD)約為6 467±631 mg·L-1.
1.2 厭氧消化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)設(shè)置5組容積為500 mL的厭氧反應(yīng)器,分別為不添加赤泥的對(duì)照組和投加5 g·L-1、10 g·L-1、20 g·L-1和40 g·L-1赤泥的反應(yīng)器,每組反應(yīng)器中分別加入100 mL厭氧顆粒污泥和300 mL造紙廢水.在反應(yīng)開始前,向該厭氧體系內(nèi)通入氮?dú)? min以去除頂空的空氣.通過產(chǎn)甲烷潛力分析儀(洛克泰克,RTK-BMP-I)探究赤泥對(duì)造紙廢水厭氧產(chǎn)甲烷性能的影響.
本研究采用半連續(xù)進(jìn)水模式,每個(gè)運(yùn)行周期為24 h(進(jìn)水0.5 h,恒溫水浴電極攪拌厭氧消化23 h,沉降0.5 h).每個(gè)周期開始前取出150 mL上清液進(jìn)行分析,隨后向反應(yīng)器中注入150 mL造紙廢水.反應(yīng)運(yùn)行期間,每日測(cè)定反應(yīng)器出水COD濃度和產(chǎn)甲烷量,連續(xù)測(cè)定25天.厭氧反應(yīng)結(jié)束后,對(duì)整個(gè)體系中的揮發(fā)性有機(jī)酸進(jìn)行測(cè)定.
在確定赤泥的最優(yōu)投加量下,測(cè)定反應(yīng)結(jié)束對(duì)照組和赤泥組兩個(gè)反應(yīng)器中顆粒污泥胞外聚合物EPS的組分,評(píng)估赤泥對(duì)顆粒污泥胞外聚合物理化特性的影響;通過測(cè)定輔酶F420,解析赤泥對(duì)顆粒污泥生物代謝活性的影響.通過測(cè)定電子接受能力(EAC)、電子供給能力(EDC)、電化學(xué)阻抗(EIS)等指標(biāo),探究赤泥對(duì)厭氧消化過程中直接種間電子傳遞(DIET)的作用.
1.3 測(cè)定方法
COD采用快速消解分光光度法測(cè)定[11];甲烷產(chǎn)量采用產(chǎn)甲烷潛力分析儀測(cè)定;厭氧顆粒污泥粒徑分布采用濕式篩分法[12]測(cè)定;揮發(fā)性脂肪酸(VFAs)采用氣相色譜儀(福立GC9790Plus)進(jìn)行測(cè)定;胞外聚合物(EPS)的提取采用改良后的加熱提取法[13];輔酶F420含量采用紫外可見分光光度法測(cè)定[14];EPS中多糖含量采用苯酚-硫酸法測(cè)定[15],蛋白質(zhì)含量采用修正的Folin-Lowry法測(cè)定[16];電化學(xué)特性采用電化學(xué)工作站(辰華660E)通過三電極系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)定[17].
2 結(jié)果與討論
2.1 赤泥對(duì)造紙廢水厭氧消化性能的影響
2.1.1 厭氧消化效果
圖1(a)、(b)為5組反應(yīng)器運(yùn)行期間COD的去除效果圖.反應(yīng)25天,對(duì)照組出水COD平均濃度為2 349 mg·L-1,平均去除率為63.7%.當(dāng)赤泥投加量為5 g·L-1、10 g·L-1、20 g·L-1和40 g·L-1時(shí),出水COD濃度分別為1 884 mg·L-1、1 612 mg·L-1、1 308 mg·L-1和1 538 mg·L-1.與對(duì)照組相比,投加赤泥使造紙廢水厭氧消化過程中的COD去除率分別提高了7.2%、11.4%、16.1%和12.5%.可見,投加赤泥可以促進(jìn)造紙廢水厭氧處理中COD的去除效果.黃紹福等[18]向高濃度硫酸鹽廢水中加入赤鐵礦,探究其對(duì)厭氧消化性能的影響,發(fā)現(xiàn)與對(duì)照組相比,COD去除率提高了48%.
圖1(c)為反應(yīng)器運(yùn)行期間每日甲烷產(chǎn)量變化圖.反應(yīng)器運(yùn)行期間,對(duì)照組甲烷產(chǎn)量為191 mL·d-1.投加5 g·L-1、10 g·L-1、20 g·L-1和40 g·L-1赤泥的反應(yīng)器,甲烷產(chǎn)量分別為228 mL·d-1、243 mL·d-1、256 mL·d-1和244 mL·d-1,相較于對(duì)照組分別提高了19.6%、31.8%、32.8%和29.8%.胡安東[9]研究表明,赤泥添加20 g·L-1時(shí)可以顯著改善污泥厭氧消化產(chǎn)甲烷性能,甲烷累積量提高了35.5%.Yin等[19]在厭氧工藝中投加鐵氧化物,最大甲烷產(chǎn)率提高了78%,說明向厭氧消化體系添加鐵氧化物能提高厭氧產(chǎn)甲烷能力.
2.1.2 VFAs濃度
研究發(fā)現(xiàn),赤泥投加量為20 g·L-1時(shí),厭氧消化性能最高.對(duì)照組和投加20 g·L-1赤泥組出水揮發(fā)性脂肪酸濃度進(jìn)行分析,結(jié)果如圖2所示.赤泥投加量為20 g·L-1實(shí)驗(yàn)組中的乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸和異戊酸的含量分別為267 mg·L-1、69 mg·L-1、112 mg·L-1、81 mg·L-1、123 mg·L-1和58 mg·L-1.相較于對(duì)照組,投加20 g·L-1的赤泥組分別降低了174 mg·L-1、86 mg·L-1、89 mg·L-1、54 mg·L-1、162 mg·L-1和25 mg·L-1.說明投加赤泥可以促進(jìn)小分子物質(zhì)消耗,減少體系中酸的積累,有利于厭氧消化的進(jìn)行.
反應(yīng)末期測(cè)得的VFAs中,對(duì)照組和20 g·L-1赤泥組乙酸均占比最大.向反應(yīng)器投加赤泥后,乙酸占比從34%上升至38%,丙酸的占比有所降低.結(jié)果表明,投加赤泥可能加速了丙酸的分解,這與之前報(bào)道的相一致[20].與此同時(shí),赤泥的添加能促進(jìn)大分子物質(zhì)向小分子物質(zhì)分解.
2.2 赤泥對(duì)厭氧顆粒污泥活性的影響
圖3(a)反映了對(duì)照組及20g·L-1赤泥組的顆粒污泥粒徑分布.結(jié)果顯示,顆粒污泥的粒徑主要都分布在0.3~0.6 mm之間,對(duì)照組反應(yīng)器內(nèi)顆粒污泥粒徑在0.3~0.6 mm之間的污泥顆粒占TSS的49%,赤泥組(20 g·L-1)反應(yīng)器相較于對(duì)照組提升了7%,說明投加赤泥促進(jìn)了顆粒污泥生長(zhǎng).
輔酶F420是產(chǎn)甲烷菌特有的輔酶之一,可作為衡量厭氧污泥活性的測(cè)定指標(biāo),可以反映污泥的產(chǎn)甲烷活性.如圖3(b)所示,對(duì)照組污泥輔酶F420含量為0.043 mmol·g-1,而20 g·L-1赤泥組的厭氧泥輔酶F420含量為0.061 mmol·g-1,相較于對(duì)照組增加了41.8%.Zhuang等[21]研究發(fā)現(xiàn),在水葫蘆生物炭(Fe3O4/WHB)的輔助下,輔酶F420濃度是對(duì)照組的1.8倍.因此可以說明投加赤泥可以提高污泥產(chǎn)甲烷活性.
2.3 赤泥對(duì)厭氧顆粒污泥EPS特性的影響
2.3.1 EPS組分分析
EPS是在一定環(huán)境條件下由微生物分泌于體外的一些高分子聚合物.在反應(yīng)結(jié)束后,提取了對(duì)照組和20 g·L-1赤泥組的厭氧顆粒污泥中的EPS.由圖4可知,多糖、蛋白質(zhì)是EPS的主要成分,添加赤泥對(duì)厭氧顆粒污泥的EPS組分有明顯影響.投加20 g·L-1赤泥組EPS總量比對(duì)照組提高了41.4%.對(duì)照組EPS中的蛋白質(zhì)含量為65.2 mg·L-1,而20 g·L-1赤泥組EPS蛋白質(zhì)含量為84.5 mg·L-1,相較于對(duì)照組增加了29.6%;投加20 g·L-1赤泥組EPS中多糖含量為65.94 m g·L-1,相比于對(duì)照組增加了60.2%.研究表明,EPS中具有導(dǎo)電特性的物質(zhì)主要為蛋白質(zhì),同時(shí)腐殖酸中含有大量醌、酚等官能團(tuán),是EPS中主要的電化學(xué)物質(zhì)[22].EPS中所包含的蛋白質(zhì)如細(xì)胞色素c也常常起到傳遞電子的作用[23],從而實(shí)現(xiàn)鐵氧化物的還原.而多糖具有一定的粘附性,使得微生物附著在固體表面生長(zhǎng)繁衍,因此可以更好地與鐵氧化物結(jié)合來實(shí)現(xiàn)異化鐵還原作用,從而促進(jìn)厭氧消化過程.
2.3.2 EPS光譜學(xué)分析
圖5為EPS的三維熒光(EEM)分析圖.據(jù)報(bào)道[24],在三維熒光光譜中,不同的區(qū)域代表不同的物質(zhì)組成,Ex/Em:250~450/200~380代表可溶性微生物副產(chǎn)物,Ex/Em:250~450/380~550代表腐殖酸.分析圖中共出現(xiàn)A、B兩個(gè)特征峰,分別為可溶性微生物副產(chǎn)物和腐殖酸.由圖5(a)可以看出,實(shí)驗(yàn)組EPS的峰A(可溶性微生物副產(chǎn)物)強(qiáng)度相比于對(duì)照組有所降低,這說明通過投加赤泥,反應(yīng)體系中可溶性微生物副產(chǎn)物的含量會(huì)有一定程度的減少.
由圖5(b)可知,與對(duì)照組相比,實(shí)驗(yàn)組EPS的峰B(腐殖質(zhì))強(qiáng)度明顯提高,這說明投加赤泥促進(jìn)了顆粒污泥EPS中腐殖酸的生成.研究表明,腐殖酸具有一定的氧化還原活性,可以扮演電子穿梭體的角色,介導(dǎo)電子的運(yùn)輸[25,26].此外,腐殖質(zhì)類物質(zhì)還可以提高異化鐵還原效率,故赤泥的投加可促進(jìn)微生物表面電子傳遞,從而促進(jìn)有機(jī)物的降解.
2.3.3 EPS 電化學(xué)分析
圖6(a)為對(duì)照組和赤泥組EPS的循環(huán)伏安圖.從圖中可以看出,在EPS中添加了赤泥的反應(yīng)器的峰值電流大于對(duì)照組,這表明添加赤泥的反應(yīng)器中的氧化還原活性物質(zhì)濃度大于對(duì)照組,說明了赤泥的添加能夠促進(jìn)電子傳遞.根據(jù)CV曲線計(jì)算電容值做進(jìn)一步的分析,結(jié)果顯示,對(duì)照組EPS的電容值為12.04 μF/cm2,實(shí)驗(yàn)組EPS的電容值為21.42 μF/cm2,實(shí)驗(yàn)組EPS的電容值明顯高于對(duì)照組,說明赤泥的投加提升了EPS中氧化還原介質(zhì)的濃度,提高了厭氧系統(tǒng)的電子交換容量.
實(shí)驗(yàn)采用計(jì)時(shí)電流法測(cè)定EPS的電子轉(zhuǎn)移能力(EEC),電子轉(zhuǎn)移能力包括電子接受能力(EAC)和電子供給能力(EDC).從圖6(b)可以明顯看出,EPS的EAC值均高于EDC值,這與Lu等[22]結(jié)果相一致.投加赤泥組內(nèi)EPS的EAC和EDC分別為0.073 μmol e-和0.021 μmol e-,對(duì)照組中EPS的EAC 和EDC分別為0.062 μmol e-和0.018 μmol e-.與對(duì)照組相比,實(shí)驗(yàn)組EPS的EAC提升了17.74%,說明實(shí)驗(yàn)組的胞外聚合物具有更強(qiáng)的電子接受能力.電子轉(zhuǎn)移能力(EEC)是EAC與EDC的總和,可以直觀的反應(yīng)胞外聚合物的電子傳遞能力.對(duì)照組與實(shí)驗(yàn)組EPS的EEC分別為0.094 μmol e-和0.080 μmol e-,即實(shí)驗(yàn)組EPS的電子傳遞能力為對(duì)照組的1.7倍,說明赤泥的投加提升了胞外聚合物的電子傳遞能力.李詩陽[6]研究發(fā)現(xiàn),納米Fe3O4和納米零價(jià)鐵的投加提升了微生物胞外聚合物的電子傳遞能力,分別使EPS的EEC提升了1.04和2.86倍.Yu等[27]將磁鐵礦加入處理餐廚垃圾的厭氧消化體系中,發(fā)現(xiàn)體系的電子交換能力有所加強(qiáng).
圖6(c)是對(duì)照組和實(shí)驗(yàn)組EPS電阻抗圖.從圖中明顯可以看出,實(shí)驗(yàn)組EPS的EIS譜圖的振幅有所降低.對(duì)EPS的EIS圖進(jìn)行等效電路擬合,等效電路由 R1、R2、R3,CPE組成.對(duì)照組 EPS 的R1、R2、R3 分別為34.2 Ω、69.9 Ω和2 298.0 Ω,而投加赤泥組的R1、R2、R3 分別為33.1 Ω、48.6 Ω和 1 784.0 Ω.可以看出,添加赤泥組EPS的電阻均小于對(duì)照組的電阻,R3主要代表電子傳輸和離子滲透能力,即赤泥的添加有效地提高厭氧消化系統(tǒng)的電導(dǎo)率,降低電子在EPS中傳輸?shù)淖枇?,從而加速電子傳遞.說明投加了赤泥后對(duì)EPS中的電阻有降低作用,電子轉(zhuǎn)移能力更強(qiáng).
3 結(jié)論
(1)當(dāng)赤泥投加量為5 g·L-1、10 g·L-1、20 g·L-1和40 g·L-1時(shí),造紙廢水厭氧消化過程中COD去除率分別為70.9%、75.1%、79.8%和76.2%,相較于對(duì)照組分別提高了7.2%、11.4%、16.1%和12.5%;投加赤泥組在反應(yīng)穩(wěn)定后產(chǎn)甲烷量分別提高了19.6%、31.8%、32.8%和29.8%.赤泥投加量為20 g·L-1時(shí),對(duì)造紙廢水厭氧消化可以起到更好的促進(jìn)效果.
(2)對(duì)照組顆粒污泥粒徑在0.3~0.6 mm之間的污泥顆粒占TSS的49%,赤泥組(20 g·L-1)反應(yīng)器相較于對(duì)照組提升了7%;對(duì)照組污泥輔酶F420含量為0.043 mmol·g-1,而20 g·L-1赤泥組污泥輔酶F420含量為0.061 mmol·g-1,相較于對(duì)照組增加了41.8%.投加赤泥可以促進(jìn)顆粒污泥生長(zhǎng),提高污泥產(chǎn)甲烷活性.
(3)20 g·L-1赤泥組污泥EPS總量、蛋白質(zhì)和多糖含量相比于對(duì)照組分別提高了41.4%、29.6%和60.2%,說明向厭氧體系中投加赤泥可以促進(jìn)厭氧污泥EPS含量.同時(shí),投加赤泥提高了氧化還原介質(zhì)的濃度、電子交換容量和電導(dǎo)率,增強(qiáng)了電子接受能力,降低了電子在EPS中傳輸?shù)淖枇Γ瑥亩行岣吡穗娮觽鬟f速率,加快了造紙廢水厭氧消化反應(yīng)進(jìn)程.
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【責(zé)任編輯:陳 佳】