分級木質素絮凝劑的制備及其對煙草薄片模擬白水處理的影響

作者簡介：碩士，工程師；主要從事煙草薄片制造工藝研究與技術開發。

摘要：本研究采用正丁醇和乙醇2種有機溶劑對玉米芯堿木質素進行分級，得到反應活性高、反應可及性好的木質素組分（F1和F2），以[2-（甲基丙烯酰氧基）3-乙基]三甲基氯化銨（METAC）為接枝單體、偶氮二異丁腈（AIBN）為引發劑，通過自由基聚合制備木質素絮凝劑（FX-LBF），探究不同制備條件（METAC用量、反應溫度、反應時間）及外部環境（FX-LBF添加量、懸浮液濃度、pH值和共存離子）對FX-LBF絮凝效果的影響。結果表明，在METAC ： FX 質量比 ： = 6 ： 1 、反應溫度 5 0 ～ 、反應時間3＼～4h下制備的 FX -LBF絮凝效果最好，其中采用乙醇分級木質素制備的F2-LBF對煙草薄片模擬白水（高嶺土懸浮液）的去除率為 9 8 . 9 % ，對造紙法煙草薄片生產線濃白水中懸浮物的去除率達98. 0 % 。同時，通過調整外部環境因素發現，煙草薄片模擬白水最優去除率仍能在88. 0 % 以上，表明分級木質素制備的FX-LBF具有良好的環境適應性。

關鍵詞：木質素；有機溶劑分級；絮凝劑；模擬白水中圖分類號：TS79 文獻標識碼：A DOI： 10.11980/j.issn.0254-508X.2025.04.005

PreparationofGradedLigninFlocculantand Its EffectsontheTreatment of Simulated WhiteWaterfromReconstituted TobaccoSheets

HUNianwu WEI Shuoguo WANG Liang1 ZHENG Kai1，2.3 WANG Yixin1.2.3 SHU Hao1，2.3 LIU Ben1，2.3 WAN Chao1，2.3 WANG Lei4*

（1.ChinaTobaccoHubeidustrilCod.，WuhanHubeiProvinceO;2.HubeiXineReconsitutedTbaccoDeelotC， Ld.，Wuhan，HubeiProvince，43Oo6；3.AppledTecnologyResearchofReconstitutedTobacoHubeiProvinceKeyLab，Wuhan， HubeiProvince，43O;4.HubeiProvincialKeyLbofGreeMaterialsfrLightIndustry，HubeiUniversityofTechnology，Wuha， Hubei Province，）

（ E-mail：wanglei@hbut.edu.cn）

Abstract：Thispaperemployedtwoorganicsolvents（n-butanolandethanol）tofractionateconcobalkalinelignin，ieldingligncomp nents（1，F2）actedeacidellesiliacUt（alyl） moniumchlorde（METAC）asthe grafting monomerandazobisisobutyonitrle（AB）asteitiator，igninflocuant（FX-BF）wassynthesizedthroughfreeradicalpolymerizatio.Tispaperexploedtheefectsofvariouspreparationconditions（METACdosagecationtem perature，andrecationtime）andextealenviromentalfctors（FX-LFdosage，suspesionconcentration，pHvalue，andcoeistigs） on the flocculation efficacy of F X -LBF.The results showed that F X -LBF prepared with METAC ∴ FX mass ratio of 6 ： 1 ，reaction temperature of 50＼～60 ，andreactiontimeof3＼～4hexhibitedtheoptimalflocculationperformance.Notably，theremovalrateofF2-LBFprepared with ethanol graded lignin on simulated white water of reconstituted tobacco sheets （Kaolin suspension）was 98. 9 % ，and the removal rate of suspended matter in concentrated white water of reconstituted tobacco sheets production line was 98. 0 % . Furthermore，by modulating external environmentalariabls，itasobsedtattialmalateforcostiutedtobcostssimulateditewatermadboe

88. 0 % ，indicating that F X -LBFprepared from graded lignin possessed robust environmental adaptability.

Keywords： lignin； oragnic solvent fractionation；flocculant; simulatedwhitewater

造紙法煙草薄片生產工藝流程包括萃取與濃縮、制漿處理、抄造成形及涂布干燥等多個關鍵環節。在抄造階段，通過成形網排出的水及細微固體顆粒被稱為濃白水。濃白水中主要包括微細纖維、碳酸鈣填料、助留助濾劑等多種成分。造紙白水的排放量較大，若不加以處理直接排放，不僅會對環境造成污染，而且也會對資源形成浪費2]。

我國作為農業大國，農林廢棄物種類多且產量大，如秸稈、煙桿等。這些廢棄生物質資源大多堆積在田地里或用于燃燒產熱，只有極少部分應用于工業化生產，這造成了環境污染和資源浪費。農林廢棄生物質中含有豐富的木質素、纖維素和半纖維素，可以將其進行組分分離從而實現資源化利用。如從農林廢棄生物質中提取的纖維素和半纖維素可用于水凝膠的制備[45]，提取的木質素可用于絮凝劑、活性炭等的制備。木質素絮凝劑因其電荷中和作用、三維網狀結構和適應性強等特點，通常被用于廢水處理，常見的工業廢水如造紙廢水、煙草薄片廢水和染料廢水中含有大量懸浮物顆粒（如煙末纖維、填料和有機染料等）8。陳騰飛等以預水解木質素為原料，通過自由基聚合反應，利用半干法合成了陽離子型木質素接枝聚合物，對造紙廢水濁度去除率達 9 3 . 3 % ；顧玲等制備了一種木質素基兩性絮凝劑，對各種模擬染料廢水的脫色率均在 8 2 % 以上。然而，由于植物種類、生物合成和提取過程的差異，導致木質素具有嚴重異質性、不均一性、反應性差、溶解性差等缺陷，使得木質素基產品在生產過程中質量不可控[2-3]。工業木質素分級是解決以上問題的有效途徑之一，分級方法包括酸沉淀分級、膜分級、有機溶劑分級、離子液體分級等，其中，有機溶劑分級法更符合綠色、經濟、高效的理念，是更具潛力的分級方法。

本研究以堿木質素為原料，利用木質素在不同有機溶劑中的溶解度不同，對木質素進行順序分級，得到溶解性好、反應活性高的木質素組分，并以[2-甲基丙烯酰氧基）3-乙基]三甲基氯化銨（METAC）為接枝單體、乙醇為溶劑，在共聚體系中制備木質素絮凝劑，將其用于處理高嶺土懸浮液模擬的煙草薄片白水和造紙法煙草薄片生產線濃白水，旨在為木質素高值化利用和煙草薄片白水處理提供理論基礎和實踐指導。

1實驗

1.1 實驗原料及試劑

1. 1. 1 實驗原料

玉米芯堿木質素（原木質素），由山東龍力生物

科技股份有限公司提供；造紙法煙草薄片生產線濃白水（質量分數 0 . 3 % ），由提供。

1. 1. 2 實驗試劑

正丁醇、乙醇、甲醇、1，4-二氧六環、[2-甲基丙烯酰氧基）3-乙基]三甲基氯化銨（METAC）、偶氮二異丁腈（AIBN）、高嶺土、氫氧化鈉、鹽酸均購自中國醫藥集團有限公司。氣代二甲基亞砜（DMSO- ） ，體積分數 0 . 0 3 % ）、氘代氯仿1 ）（D，體積分數 9 9 . 8 % ）、磷化試劑均購自上海麥克林生化科技股份有限公司。

1. 2 實驗方法

1. 2. 1 木質素分級

采用正丁醇和乙醇對木質素進行分級[18。稱取8 0 g 原木質素并溶于 5 0 0 m L 正丁醇，放入搖床中以1 0 0 r / m i n 搖晃 3 h ，確保正丁醇充分溶解原木質素中的可溶性組分。通過抽濾使其固液分離，收集濾液后進行減壓旋蒸，干燥后得到可溶于正丁醇的木質素組分，記為F1。將得到的殘渣按上述步驟用乙醇進行分餾，得到的木質素餾分記為F2。

1. 2. 2 木質素絮凝劑的制備

分別稱取 分級木質素（F1、F2）溶于 6 0 m L 乙醇中，加入一定量的METAC和AIBN，連續充氮氣（ 2 0 0 m L/ m i n ） 2 5 m i n 。在氮氣氛圍下，按照表1條件進行反應，反應結束后，將經旋蒸得到的混合物在丙酮溶液中沉淀，過濾得到木質素-METAC，最后，冷凍干燥后得到木質素絮凝劑（ FX -LBF， FX 表示分級木質素）。同時，在 、 、4h和 的條件下，按上述相同的步驟合成不含木質素的均聚物（PMETAC）[19]，作為對照組。

1. 2.3 絮凝實驗

采用高嶺土懸浮液模擬煙草薄片白水，將 高嶺土懸浮液倒入燒杯中，加入一定量的 FX . LBF，以 2 0 0 r / m i n 快速攪拌 5 m i n ，然后以 5 0 r / m i n 攪拌 2 0 m i n ，最后靜置 。絮凝完成后取上清液，利用紫外分光光度計（UV-2550，日本島津）測試 處的吸光度，根據標準曲線計算濁度，并計算高嶺土去除率，計算方法見式（1）。

高嶺土去除率

式中， 表示絮凝前高嶺土懸浮液的濁度，NTU; 表示絮凝后高嶺土懸浮液濁度，NTU。

造紙法煙草薄片生產線濃白水的絮凝實驗也按照該方法進行。

1.3性能表征與檢測

1.3.1 分子質量檢測

使用高效液相色譜（HPLC-20A7，日本島津）測定木質素樣品的質均分子質量（ ?M w? ）和數均分子質量（ M n） ，并計算多分散系數（PDI， 。具體實驗條件如下：色譜柱：StyrageHR4EDMF（ 7 . 8 m m× 3 0 0 m m. ）；保護柱：StyrageDMF（ 4 . 6 m m×3 0 0 m m ；流動相：DMF ；流速： 1 m L/ m i n ；柱溫： ；進樣量： 2 0 μ L ；檢測器：示差折光檢測器（RID-lOA）；標品：EasiVialPolystyrenePS-M（ 4 m L ） 。

1.3.2 （204號 -NMR測試

將無水吡啶與氘代氯仿按照 1 . 6 ： 1 （體積比）混合均勻得到A液，乙酰丙酮鉻以 5 m g / m L 的質量濃度溶于A液得到弛豫試劑，環己醇以 1 0 . 8 5 m g / m L 的質量濃度溶于A液得到內標液。準確稱取 1 5 m g 待測木質素樣品，依次加入 5 0 0 μ L A液、 1 0 0 μ L 弛豫試劑和 1 0 0 μ L 內標液，待木質素樣品完全溶解后加入磷化試劑，將溶液移至核磁管，采用超導核磁共振儀（AVANCE-II40O，德國Bruker公司）進行磷譜（ -NMR）測定。

1.3.3 FT-IR測試

將待測樣品與KBr按照質量比 1 ： 1 0 0 混合研磨并壓制成KBr薄片，置于傅里葉變換紅外光譜儀（FT-IR，NICOLET670O，美國賽默飛）中進行掃描，掃描波數 ，掃描次數64次。

1.3.4Zeta電位

稱取 的待測木質素樣品于 1 0 m L 離心管中，利用 0 . 1 m o l / L 鹽酸和氫氧化鈉溶液調節 值，配制不同 值的懸浮液。在 條件下采用Zeta電位測定儀（ZetasizerNanoZS90，英國馬爾文）進行木質素Zeta電位測試。

2 結果與討論

2.1分級木質素的理化特性分析

木質素的分級結果如表2所示。由表2可知，原木質素的PDI為3.15，表明其相對分子質量分布寬度較大，難以高值化利用2]。因此，選擇有機溶劑對原木質素進行分級以降低其多分散性，F1和F2的PDI明顯降低，降幅超過 5 0 % ，分別為1.46和1.43，遠低于低共熔溶劑（DES）木質素（2.03）、離子液體木質素 （2.01）和酶解/弱酸木質素 （EMAL）（2.41）[2，表明有機溶劑分級木質素的相對分子質量分布更加均勻。同時，隨著分級的進行，木質素組分質均分子質量和得率遞增，F1、F2質均分子質量分別為1141、 ，得率分別為 1 5 . 0 % 和3 4 . 9 % ，表明原木質素在乙醇中具有更高的溶解度。除此之外，采用 -NMR量化3種木質素結構中活性官能團（酚羥基和羧基）含量，結果表明，木質素中酚羥基和羧基含量隨其分子質量的增加而降低，可能是由于醚鍵（ -0-4等）斷裂產生了更多的酚羥基，而羧基含量增加表明發生了氧化反應[22]

2.2木質素基絮凝劑性能及其絮凝效果分析

2.2.1 制備條件對 FX -LBF絮凝效果影響

為探究不同制備條件及 FX . -LBF添加量對絮凝效果的影響，本研究采用單因素實驗，分別改變F1或F2與METAC質量比、反應時間、反應溫度（表1）和FX -LBF添加量，測定 FX -LBF對高嶺土懸浮液（懸浮液濃度 1 0 0 m g / L 、pH值5.7、無外加離子）的去除率，結果如圖1所示。由圖1可知，在不同制備條件下，高嶺土去除率均隨著 FX -LBF添加量的增加，呈現先增加后降低的趨勢，當添加量為 時，FX-LBF對高嶺土去除率基本達最大值（ gt; 9 0 % ），這是由于 FX -LBF具有較高的Zeta電位（圖3），在添加量較高時會產生膠體“再穩”現象，與張陶等23的研究結果一致。

FX -LBF制備條件對絮凝效果的影響基于最佳添加量（ ）分析。

METAC ： F X 質量比對 FX -LBF絮凝效果的影響，當METAC 時， FX -LBF對高嶺土去除率最高，F1-LBF和F2-LBF對高嶺土的去除率分別為8 7 . 3 % 和 9 8 . 9 % ，進一步增加METAC用量，高嶺土去除率略降低，這是因為 FX 上接枝位點有限，過多的METAC會導致副反應加劇，進而降低吸附效果，與王曉東等[24的研究結果一致。由圖1（b）和圖1（e）可知，FX -LBF的最佳反應溫度為 ，當溫度升至 時，F1-LBF高嶺土去除率由 9 1 . 6 % 降至 7 5 . 7 % ，F2-LBF高嶺土去除率由 9 8 . 9 % 降至 9 4 . 3 % ，這可能是因為溫度過高引發鏈轉移等不利因素導致的。除此之外，隨著反應時間從 2 h 升至 ，F1-LBF高嶺土去除率由 4 9 . 2 % 升高到 8 6 . 1 % ，F2-LBF高嶺土去除率由8 2 . 5 % 升高至 9 8 . 9 % ，高嶺土去除率隨著反應時間的增加而提高，且增長速度逐漸趨于平緩（圖1（c）和圖1（f））。

綜上所述， FX -LBF的最佳制備條件為：METAC：FX=6 ： 1 、反應溫度 、反應時間 3～4 h ，在該條件下制備的F1-LBF的高嶺土去除率最高達 9 1 . 6 % ，F2-LBF的高嶺土去除率最高達 9 8 . 9 % ，F2-LBF的絮凝效果要優于F1-LBF；且當F1-LBF的添加量 gt; 1 . 5 m g / L 時，高嶺土去除率陡降，而F2-LBF的高嶺土去除率在添加量 gt;2 . 0 m g / L 后緩慢下降，這是因為F1的相對分子質量較小，制備的F1-LBF相對分子質量小且分子鏈較短（表2），當添加量 gt;1 . 5 m g / L 時，其自身產生絮聚且捕捉到的高凝土懸浮顆粒容易脫離[25]。后續表征及實驗將基于最佳處理條件下制備的FX -LBF進行。

2.2.2 （20 FX -LBF的FT-IR分析

圖2為原木質素、PMETAC及FX-LBF的FT-IR譜圖。由圖2可知，原木質素、F1和F2在1265、1120和 處均出現吸收峰，分別代表木質素愈創木基單元（G）、紫丁香基單元（S）C—H面內振動和對羥苯基單元（H）的吸收峰2，F1和F2在1265和 處振動峰的強度減弱，表明原木質素為典型的GSH-木質素，且經過工業提取和分級處理，結構單元會有部分被破壞，但木質素的基本骨架沒有被破壞。此外， 處吸收峰對應羥基振動，包含醇羥基與酚羥基振動的相應信號， 處吸收峰為一 和一 基團中的C一H振動，這在木質素樣品中都是相似的。

與F1和F2相比，F1-LBF和F2-LBF在 處 c=0 伸縮振動顯著增強，這是由于METAC結構中c=0 的引人，且2種絮凝劑均在1481和 處出現新的吸收峰，分別為與一 （ ）相鄰的一 的彎曲振動和一 （ ）3的伸縮振動[27-28]，這些峰的歸屬與PMETAC的FT-IR譜圖相一致。此外，與PMETAC相比，F1-LBF和F2-LBF在 處均有對羥苯基單元（H）的吸收峰，表明2種絮凝劑的FT-IR譜圖均存在木質素和METAC的吸收峰，證明METAC成功接枝在木質素結構中。

2.2.3 FX -LBF的Zeta電位分析

圖3為F1、F2、F1-LBF、F2-LBF和PMETAC在不同pH值環境下的Zeta電位。由圖3可知，隨著pH值由3升至11，F1和F2的 Z e t a 電位變化幅度較大（ + 2 0 ～ ），F1-LBF的Zeta電位從 降至 + 3 0 m V F2-LBF的Zeta電位較穩定（ + 4 0 ～+ 5 0 m V ）。這表明在Δ p H 值3＼～11范圍內，制備的 FX . -LBF較穩定（一般認為Zeta電位的絕對值 gt; 3 0 為穩定[2），這是由于METAC中的季銨鹽基團經共聚后被接枝到木質素上引起的。

METAC通過自身共聚形成的不含木質素聚合物PMETAC在不同 值環境下也有較高的Zeta電位值，但與其相比，2種 FX -LBF均具有更高的Zeta電位絕對值。結果表明， FX -LBF適合處理高負電荷、寬pH值范圍的廢水，且L2-LBF在pH值3＼～11的環境下更穩定。

2.2.4外部環境條件對FX-LBF絮凝效果的影響

外部環境條件對F1-LBF和F2-LBF絮凝效果的影響。由圖4（a）和圖4（e）可知，隨著 FX -LBF添加量的增加，高嶺土去除率呈現先升高后降低的趨勢，高嶺土懸浮液（懸浮液濃度""、""值為5.7、無外加離子）的Zeta電位持續增加，這是由于FX-LBF帶正電荷導致的（圖3）。當 FX -LBF添加量達1 . 5～2 . 0 m g / L 時，F1-LBF和F2-LBF對高嶺土去除率均達到最大值，分別為 9 1 . 6 % 和 9 8 . 9 % ，進一步增加添加量，高嶺土懸浮液體系 Z e t a 電位 gt;0 后，高嶺土去除率下降。圖4（b）和圖4（f為高嶺土懸浮液質量濃度（ Δ p H 值為5.7、無外加離子）對 FX . -LBF絮凝效果的影響。由圖4（b）和圖4（f）可知，在最佳添加量下，FX -LBF對4種不同質量濃度的高嶺土懸浮液均有較好的絮凝效果（高嶺土去除率均 gt;8 8 . 0 % ），其中，F2-LBF在添加量 2 . 0 m g / L 、高嶺土懸浮液質量濃度 時，對高嶺土去除率最高（ 9 8 . 9 % ）。高嶺土懸浮液 值對FX-LBF絮凝效果的影響如圖4（c）和圖 4 （ g ） 所示。由圖4（c）和圖 4 （ g ） 可知，基于最佳添加量分析，當高嶺土懸浮液（懸浮液質量濃度 、無外加離子） 值由4.0升至10.0， FX -LBF的最佳絮凝效果逐漸減弱，這是由于 FX -LBF的Zeta電位為正，隨著懸浮液中OH的增加，部分 FX -LBF會吸引 ，從而降低絮凝效果。圖4（d）和圖4（h）顯示了共存的 和 對 FX -LBF絮凝性能的影響。由圖4（d）和圖 4 （ h ） 可知，對于高嶺土懸浮液（懸浮液質量濃度 ， 值為5.7）， 存在可以促進絮凝體的形成，增強絮凝效果，但 存在對絮凝效果有負面影響。產生這種現象的原因是由于 與 FX -LBF相互作用3，減弱了電荷吸引，從而降低了絮凝效果。F2-LBF在最佳添加量下對高嶺土去除率均高于F1-LBF，表明F2-LBF具有更好的絮凝效果，與2.2.1的結論一致。

2.2.5 FX -LBF對造紙法煙草薄片生產線濃白水的絮凝效果

為進一步驗證 FX -LBF的絮凝效果，對造紙法煙草薄片生產線濃白水進行絮凝實驗，結果如圖5所示。由圖5可知，F2-LBF對煙草白水中懸浮物去除率L 9 8 . 0 % ）優于F1-LBF的去除率（ 9 0 . 1 % ），與2.2.1的結果相符，表明FX-LBF對煙草薄片生產線濃白水有較好的絮凝效果。

3結論

以正丁醇、乙醇分級的木質素（F1、F2）為原料，通過自由基聚合制備木質素絮凝劑（FX-LBF），并對高嶺土懸浮液模擬煙草薄片白水和造紙法煙草薄片生產線濃白水進行絮凝實驗。

3.1FX-LBF的最佳制備條件為：[2-（甲基丙烯酰氧基）3-乙基]三甲基氯化銨（METAC）： FX 質量比 Σ= Σ 6 ： 1 ，反應溫度 ，反應時間 3～4 h ，在該條件下制備的F1-LBF對煙草薄片模擬白水高嶺土最高去除率為 9 1 . 6 % ，對造紙法煙草薄片生產線濃白水中懸浮物的去除率為 9 0 . 1 % ；F2-LBF對煙草薄片模擬白水高嶺土最高去除率為 9 8 . 9 % ，對造紙法煙草薄片生產線濃白水中懸浮物的去除率為 9 8 . 0 % 。

3.2 FX -LBF基于最佳添加量（ 1 . 5～2 . 0 m g / L ，在不同的環境影響因素（高嶺土懸浮液質量濃度 5 0 ～ 、懸浮液 值4.0＼～10.0、共存離子 及 ）均保持較高的高嶺土去除率（ gt; 8 8 . 0 % ），具有良好的環境適應性。

參考文獻

[1]龍啟明．造紙白水處理工程及調試運行[J].輕工科技，2013， 29（6）：109-110. LONG Q M Papermakingwhitewater treatment projectand commissioning operation[J].Light Industry Scienceand Technology，2013， 29（6）：109-110.

[2]LIUL，NONGY，LUOQ，et al.Analysis of Wastewater Treatment Engineeringin Reconstituted Tobacco Company［J].IOPConference Series：Earthand Environmental Science，DOI：10.1088/1755-1315/ 598/1/012042.

[3]宋劉洋，丁舒心，張琪，等．農業廢棄物資源化利用研究進 展[J].青海農林科技，2024（1）：42-46. SONGLY，DINGSX，ZHANGQ，etal.Research Progress on the ResourceUtilizationofAgriculturaWaste[J].Scienceand TechnologyofQinghai Agriculture and Forestry，2O24（1）：42-46.

[4]嚴振宇，陳遠航，吳斑，等．木質素功能材料的應用研究進 展[J].應用化工，2022，51（2）：491-495. YAN ZY，CHENYH，WU T，et al. Research progress in the application of lignin functional materials|J」.Applied Chemical Industry， 2022，51（2）：491-495.

[5］黃巧玲，李澤榮，徐涌林，等．全組分木質纖維素凝膠材料的制 備方法進展[J].中國造紙，2024，43（6）：31-41. HUANG QL，LI ZR，XUYL，etal. Progress in Preparation Methods of Full-component Lignocellulosic Gel Materials[J].China Pulp amp; Paper，2024，43（6）： 31-41.

[6]劉敏潔，王鴻儒．天然高分子改性兩性絮凝劑的研究進展[J]. 中國皮革，2018，47（8）：36-40. LIU M J，WANG H R. Research progress of natural polymer modifiedamphoteric flocculant[J].China Leather，2018，47（8）：36-40.

［7］吳瓊，劉以凡，葉曉霞，等．木質素基磁性介孔活性炭吸附水 溶液中苯胺的研究[J]．中國造紙學報，2021，36（2）：24-31. WU Q，LIUYF，YEXX，et al. Adsorption of Aniline from Aqueous Solution by Lignin-based Magnetic Mesoporous Activated Carbon[J]. Transactions of China Pulp and Paper，2021，36（2）： 24-31.

[8］許從峰，郭芳杏，胡春，等．制漿造紙廢水處理技術研究進展 及思考[J].中國造紙，2024，43（4）：177-188. XU CF，GUO F X，HU C，et al. Research Progress and Thinking of Pulping and Papermaking Wastewater Treatment Technology [J]. China Pulpamp; Paper，2024，43（4）： 177-188.

[9]CHOWDHARYP，BHARAGAVA RN，MISHRA S，et al.Role of industries in water scarcity and its adverse effects on environment and human health［J]. Environmental Concerns Sustainable Development： Air，Water Energy Resources，DOI：10.1007/978-981-13-5889-0_12.

[10］陳騰飛，郭延柱，初婷婷，等．陽離子型木質素基絮凝劑的半干 法合成及在造紙廢水處理中的應用[J]．中國造紙學報，2019， 34（4）： 27-33. CHEN TF，GUO Y Z，CHU TT，et al. Hemi-dry Synthesis of Cationic Lignin-based Flocculants and ItsApplication in Papermaking Wastewater Treatment[J].Transactions of China Pulp and Paper， 2019，34（4）： 27-33.

[11］顧玲，馬宇鋒．木質素基兩性絮凝劑的制備及其用于模擬染 料廢水脫色處理的研究[J].應用化工，2009，38（1）：87-89. GUL，MA YF. Study on preparation and application in decolorizing simulative dyeing wastewater of amphoteric lignin-based flocculant[J].Applied Chemical Industry，2009，38（1）：87-89.

[12]PANG T， WANG G，SUN H，et al. Lignin fractionation：Efective strategy to reduce molecule weight dependent heterogeneity for upgraded lignin valorization [J]. Industrial Cropsand Products， DOI：10. 1016/j. indcrop. 2021.113442.

[13］劉邦粹，李兵云，付時雨，等．木質素不同級分的結構與其紫外 線吸收能力的研究[J].中國造紙，2021，40（12）：23-30. LIU B C，LIBY，FUS Y， et al. Study on Structures and Ultraviolet Absorption Capacity of Fractionated Lignin[J].China Pulpamp; Paper，2021，40（12）：23-30.

[14] 王冠華，陳洪章．木質素分級方式及其對產品性能的影響[J]. 生物產業技術，2015（5）：14-20. WANG G H，CHEN H Z. Classification method of lignin and its influence on product performance[J].Biotechnology amp; Business， 2015（5）：14-20.

[15]LIY，QIB，LUOJ，etal.Effect of alkali lignins with different molecular weights fromalkali pretreated rice straw hydrolyzate on enzymatic hydrolysis[J]. Bioresource Technology，2016，200：272-278.

[16]WANGK，XUF，SUN R. Molecular Characteristics of Kraft-AQ PulpingLignin Fractionatedby Sequential Organic Solvent Extraction[J]. International Journal of Molecular Sciences，2010， 11（8）： 2988-3001.

[17]ESPINOZA-ACOSTA JL，TORRES-CHAVEZ P I，RAMIREZWONGB，et al.Antioxidant，antimicrobial，and antimutagenic propertiesoftechnicalligninsand theirapplications [J]. BioResources，DOI：10.15376/biores.11.2.espinoza_acosta.

[18] WEERACHANCHAI P，LEE JM. Recovery of lignin and ionic Iquiu Dy usimg organc soivens LJ」. Journal ol Inuustrial Engineering Chemistry，2017，49：122-132.

[19]WANG B，WANG H M，SUN D， et al.Chemosynthesis， characterization and application of lignin-based flocculants with tunableperformance prepared byshort-wavelength ultraviolet initiation[J]. Industrial Cropsand Products，DOI：10.1016/j. inderop.2020.112897.

[20］李明飛，徐迎紅．工業木質素分級分離研究進展[J]．林業工程 學報，2023，8（1）：13-20. LI MF，XU YH. Fractionation of industrial lignin：A review[J]. Journal of Forestry Engineering，2023，8（1）： 13-20.

[21］李娜．糠醛渣木質素分離及熱解特性研究[D].濟南：齊魯工 業大學，2020. LI N.Study on Isolation and Pyrolysis Behavior of Lignin from Furfural Residue[D]. Ji’nan： Qilu University of Technology，2020.

[22]IZAGUIRRE N，ROBLES E，LLANO-PONTE R，et al.Fine-tune of lignin properties by its fractionation with a sequential organic solvent extraction [J]. Industrial Crops Products，DOI： 10.1016/j. indcrop.2021.114251.

[23］張陶，桂曉慧，陳騰飛，等．寬pH值適應性木質素絮凝劑的 制備及其對乳化含油廢水的處理[J]．中國造紙學報，2022， 37（3）：28-36. ZHANG T，GUI XH，CHEN TF，et al. Synthesis of Lignin-based Flocculants with Wide pH Adaptability and Its Treatment on Wastewater Containing Emulsified Oil［J].Transactions of China Pulp andPaper，2022，37（3）：28-36.

[24］王曉冬，劉蘇珍，初婷婷，等．兩性木質素基絮凝劑的制備及其 對高濃度乳化含油廢水的處理[J].大連工業大學學報，2023， 42（4）： 254-259. WANG XD，LIU S Z，CHU TT，et al. Preparation of amphoteric lignin-based flocculants for removal of high concentration emulsified oil from wastewater[J]. Journal of Dalian Polytechnic University， 2023，42（4）：254-259.

[25]TANG X，WANG H， XIANG Z，et al. Flocculation performance enhancement of organic polymer flocculants via adjusting cationic block length：Molecularstructure and characteristics[J].Chemical Engineering Research Design，2022，181：253-265.

[26]王宇鵬．木質素解聚及其結構的研究[D].北京：北京化工大 學，2022. WANG Y P. Studies on Lignin Depolymerization and Its Structure[D]. Beijing：Beijing Universityof Chemical Technology，2022.

[27］趙小紅，蒙燕霞．木質素磺酸季銨鹽兩性表面活性劑的合成和 性能[J].化學試劑，2021，43（5）：617-621. ZHAO X H，MENG Y X. Synthesis and Properties of Lignin Sulfonate Quaternary Ammonium Salt Amphoteric Surfactant[J]. Chemical Reagents，2021，43（5）：617-621.

[28]WANG S，KONDURI M K，HOU Q，et al. Cationic xylan-METAC copolymer as a flocculant for clay suspensions [J].RSC Advances， 2016，6（46）： 40258-40269.

[29］龍浩騎，周舵，劉晨，等．模擬處置條件下钚在地下水-膨 潤土體系中的膠體行為研究［J]．原子能科學技術，2025，59 （2）：310-317. LONG HQ， ZHOU D，LIU C， et al. Colloidal Behavior of Plutonium in Groundwater-bentonite System Simulated under Disposal Conditions[J].Atomic Energy Science and Technology， 2025，59（2）：310-317.

[30]楊愛麗，高偉，魏文，等．新型木質素季銨鹽絮凝劑的合成 與絮凝性能[J].中國造紙學報，2008，23（2）：60-63. YANG AL，GAO W，WEI WY，et al. Synthesis and Flocculation Performance of a New Ouaternary Ammonium Salt of Lignin[J]. Transactions of China Pulp and Paper，2008，23（2）： 60-63.CPP