聚焦高考命題新熱點

碘單質作為重要的鹵素單質，由于其在水中溶解度較小，經常將碘單質溶解在碘化物中生成三碘化物 ），該反應涉及化學平衡移動、物質顏色改變，可以融合鹵素單質的性質、顏色改變、氧化還原知識、物質結構判斷、化學計算和實驗探究等多種形式呈現，體現情境素材的時代性、綜合性、應用性和創新性.下面針對近兩年全國各地高考和2025年八省聯考對于三碘離子 ）的考查方式進行分類闡釋，以期幫助大家對其命題動態有所了解.

1三碘離子知識統攬

1. 1 三碘離子的存在與結構

三碘離子： （又稱三碘陰離子、碘三離子），是一種由3個碘原子構成的多碘離子， 是最簡單的多碘離子，還存在原子數更多的多碘離子，如 等.碘酒是將碘溶解在乙醇中配制而成的，其中也含有大量的 ：

是直線型結構（如圖1），與價層電子對互斥理論的預測相同，居中的I原子采取了 雜化.三碘化物中的鍵角和鍵長并不相同，取決于陽離子的性質，如三碘化鈉、三碘化鉀和三碘化銨 ）等物質中陽離子半徑、化學鍵的差異導致三碘化物中的鍵角和鍵長并不相同.

1.2 的性質

的堿性非常弱，以至于其質子化現象極為罕見，因而其對應的酸（ ）純品尚未制得，但是將碘單質溶解在碘化氫的水溶液或者丙酮溶液時可以生成溶劑化的 .將碘單質溶解于氫碘酸中制得的含有 和 的水溶液被稱為“氫疊碘酸”.

在 這個反應中，碘離子被認為是路易斯堿，而碘單質為路易斯酸.

2）由于 是可逆反應，所以含有 的體系既具有一定的氧化性，也具有一定的還原性，同時還具有顏色的多變性.在溶液中， 在低濃度時顯黃色，在高濃度時顯棕色.

不與淀粉反應， 在非極性溶劑中也不與淀粉反應.淀粉與 反應顯紫黑色是因為形成了

2近年 的命題情境與考點頻次統計

近年 的命題情境及題型如表1所示.

3命題熱點呈現剖析

3.1融合 考查電池反應

例1 （2025年八省聯考云南卷）低空經濟為新能源電池拓寬了應用場景.一種新型光伏電池工作原理如圖2所示，其中 為電解質溶液.太陽光照下，敏化后的 產生電子 ）和空穴 ），驅動電流的產生和離子的移動.下列說法錯誤的是（ ）.

A.電池工作時，涉及光能轉化為電能B.敏化 電極是負極C.Pt電極反應為 D.光敏化劑結構中，中心離子 的配位數6

該裝置是光伏電池，太陽光照下敏化后的 產生電子 ）和空穴 ），驅動電流的產生和離子的移動，所以電池工作時，涉及光能轉化為電能，選項A說法正確.太陽光照下，敏化后的 產生電子 和空穴 ），即敏化 電極失去電子為負極，選項B說法正確， P t 電極為正極，發生得電子的還原反應，電極反應為 ，選項C說法錯誤.由圖可知，光敏化劑結構中，中心離子 與6個N原子成鍵，配位數是6，選項D說法正確.答案為C.

本題以光敏電池為情境，融合配合物結構和多碘離子的循環轉化考查電極的判斷、電極反應式的書寫等知識，為高頻考點.把握電極上發生的反應，分析圖中的信息為解答關鍵.該題在2022年全國乙卷和2024年安徽卷的電化學試題基礎上進行改編與創新，足見研究經典高考題、突破經典高考題、再造經典高考題的命題歷程.

3.2融合 考查平衡常數

例2 （2024年福建卷）多鹵離子 、 ！ 在水溶液中的分解反應及平衡常數值如表2所示.

選項A說法正確 可以與 結合，形成 ，這個過程中， 又能夠解離成 和 ，形成平衡反應，所以溶液中存在 的電離平衡，此變化不是氧化還原反應， 、ICl中I是 + 1 價，Cl是- 1 價， 和IBr 中，I是 + 1 價， B r 是－1價；三個變化過程中，各元素化合價都沒有改變，不是氧化還原反應，選項B說法錯誤.同主族元素從上往下，電負性逐漸減小，因此C1的電負性大于Br的電負性，形成共價鍵的兩元素之間的電負性的差值越大，鍵的極性越強，故共價鍵極性的大小關系為 I C lgt;I B r ，選項C說法正確.由選項A分析可知 （aq）中Br—Cl容易斷裂產生BrCl（aq）和 （aq），選項D說法正確.答案為B.

下列說法錯誤的是（ ）.

A.

B.上述分解反應均為氧化還原反應

C.共價鍵極性： I C lgt; IBr

D. （aq）可分解為BrCl（aq）和 （aq）

已知電負性 C lgt; B r ，因此Cl在化合物中更容易吸引電子，導致I—Cl比I—Br更容易斷裂，所以電離程度 ，故 ，由兩種不同鹵素相互化合形成的物質叫鹵素互化物.本題以鹵素互化物離子為載體考查 化合價的變化，增加了本題的難度.鹵素互化物分子是由一個較重鹵素原子和奇數個較輕鹵素原子組成的，如 等.鹵素互化物與鹵素單質化學性質相似，有較強的氧化性，能與金屬、非金屬反應生成相應鹵化物，也能與水反應生成氫鹵酸和次鹵酸.但是鹵素互化物又不同于鹵素單質，它是兩種鹵素間的化合物.解答時既要抓住共性，又要抓住其特殊性，以免進入解題誤區.

3.3融合顏色改變考查平衡移動和物質轉化

例3（2023年遼寧卷）某小組進行實驗，向1 0 m L 蒸餾水中加入 ，充分振蕩，溶液呈淺棕色，再加入 鋅粒，溶液顏色加深；最終紫黑色晶體消失，溶液褪色.已知 （aq）為棕色，下列關于顏色變化的解釋錯誤的是（ ）.

向 1 0 m L 蒸餾水中加人 ，充分振蕩，溶液呈淺棕色，說明 在水中的濃度較小，選項A解釋正確.已知 （aq）為棕色，加人 鋅粒后， Z n 與 反應生成 ，生成的 與 發生反應生成 ，使溶液顏色加深，選項B解釋正確， 在水中存在溶解平衡： 與 反應生成的

與 反應生成 ， （aq）濃度減小，上述溶解平衡向右移動，紫黑色晶體消失，選項C解釋正確.最終溶液褪色是 Z n 與有色物質發生了化合反應，不是置換反應，選項D解釋錯誤.答案為D.

特征顏色是物質存在的重要判定依據.由溶液呈淺棕色可知 部分溶解；由溶液顏色加深可知產生 （aq）；由紫黑色晶體消失可知 （s）全部溶解；溶液褪色說明不存在有色粒子 （s）、 （aq），據此特征顏色進行分析解答.

3.4考查實驗方案的對比與探究

例4（2023年北京卷）資料顯示， 可以將 氧化為 .某小組同學設計實驗探究 C u 被 氧化的產物及銅元素的價態.已知： 易溶于KI溶液，發生反應 （紅棕色）； 和 氧化性幾乎相同.

（1）將等體積的KI溶液加入mmol銅粉和n mol 的固體混合物中，振蕩.實驗記錄如表3所示.

① 初始階段， C u 被氧化的反應速率：實驗I（填“ gt; ”“ lt; \"或\" \"實驗 I ·

② 實驗Ⅲ所得溶液中，被氧化的銅元素的可能存在形式有 （藍色）或 （無色），進行以下實驗探究：

步驟a.取實驗Ⅲ的深紅棕色溶液，加入 ，多 次萃取、分液.

步驟b.取分液后的無色水溶液，滴入濃氨水.溶液顏色變淺藍色，并逐漸變深

i.步驟a的目的是

i.查閱資料： （無色）容易被空氣氧化.用離子方程式解釋步驟b的溶液中發生的變化：

③ 結合實驗Ⅲ，推測實驗I和 I 中的白色沉淀可能是 C u I ，實驗I中銅被氧化的化學反應方程式是.分別取實驗I和 I 充分反應后的固體，洗滌后得到白色沉淀，加入濃KI溶液， （填實驗現象），觀察到少量紅色的銅.分析銅未完全反應的原因是

（2）上述實驗結果， 僅將 C u 氧化為 + 1 價.在隔絕空氣的條件下進行電化學實驗，證實了 能將 氧化為 .裝置如圖3所示， a ， b 分別是

（3）運用氧化還原反應規律，分析在上述實驗中C u 被 氧化的產物中價態不同的原因：

（ 1 ） ① 初始階段， 在水中的溶解度很小，銅主要被 氧化.實驗 I 中 的濃度比實驗I中 的濃度更大，生成 的速率更快，則實驗Ⅱ中C u 被氧化的速率更快. ② i.實驗Ⅲ所得深紅棕色溶液中存在平衡： ，加入 ，多次萃取分液可以分離出溶液中的 ，使平衡不斷逆向移動，最終可以除去溶液中紅棕色的 ，防止干擾后續實驗.ii.結合資料信息可知，實驗 I I 所得溶液中， C u 元素以無色的 形式存在，加人濃氨水，發生反應： ，生成的 又被氧氣不斷氧化為藍色的 ，發生反應：

③ 若實驗工中生成的白色沉淀為 C u I ，實驗I中 C u 被氧化的化學方程式為 或 2 C u+ 分別取少量實驗I和實驗 I 中的白色固體，洗滌后得到白色沉淀，由題意可知白色沉淀的主要成分是 C u I ，加入濃KI溶液，發生反應： C u I + ，則觀察到的現象是白色沉淀逐漸溶解，溶液變為無色；實驗I和實驗Ⅱ中碘未完全反應，還剩余少量銅，說明銅與碘的反應為可逆反應或 濃度小未能氧化全部的Cu.

（2）通過原電池裝置證實 可以將 C u 氧化為 ，則銅作負極，因為碘在水中溶解度很小，由已知信息可知碘的氧化性和 幾乎相同，則正極的電解質溶液可以是含 的 的KI溶液.

（3）銅與碘反應的體系在原電池裝置中，""將 C u 氧化為"";而在實驗""中 C u 均以""形式存在，這是由于在實驗""中""可以進一步與"結合生成CuI沉淀或""，""濃度減小使得"氧化性增強，發生反應"""和"

本題以實驗探究情境為載體，對氧化還原反應、化學平衡移動、溶液中的反應和電化學等相關知識進行綜合考查，培養學生變化觀念與平衡思想、證據推理與模型認知、實驗探究與創新意識的化學核心素養.

從上述兩年的高考試題和最新的八省聯考試題來看，對于""或""的考查逐漸升溫，且命題熱點主要集中在化學平衡""的移動和氧化還原反應原理的探究上.高考題常以陌生的情境為載體呈現，但在新情境包裝下的試題“內核”一定能在教材的主干知識中找到原型，這就要求我們在日常學習中自主建構知識網絡，將化學平衡移動知識與元素化合物內容、氧化還原反應、物質的量的計算、物質結構等核心知識加以整合，完善學生的認知體系，形成必備知識網絡，促使學生在問題解決的過程體驗中，實現深度學習，培養高階思維能力.

本文系山東省教育科學“十四五”規劃一般課題“數字化賦能大概念統領的中學課程融合研究\"（批準號：2023YB195）階段性研究成果.

（完）