HPLC-FLR法測定燒烤類食品中多環(huán)芳烴的 含量及質(zhì)量評(píng)價(jià)分析

Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Barbecue Food in Chaoyang Area by HPLC-FLR and Quality Evaluation Analysis

WU Di

（Chaoyang Inspection and Testing Center， Chaoyang 122ooo， China）

Abstract： Objective： To establish a method for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons content in barbecued foods by high performance liquid chromatography-fluorescence detection （HPLC-FLR） investigate the residue situation of polycyclic aromatic hydrocarbons in barbecue foods in Chaoyang city，Liaoning province. Method： Atotal of60 samples of barbecue food from mobile stals，outdoor self-griledand fixedbarbecue restaurants in Chaoyang city were colected.The contents of 15 kinds of polycyclic aromatic hydrocarbons were detected by HPLC-FLR method. Result： The linear relationship of 15 kinds of polycyclic aromatic hydrocarbons was good within 1ng?mL^-1 to 100ng?mL^-1 ，the correlation coefficient r was greater than O.999，and the recovery rate met the analytical requirements.The overall detection situation of15 kinds of polycyclic aromatic hydrocarbons in barbecue foods in Chaoyang city is not optimistic.Some of them exceeded the limits in the GB 2762—2022 and the European Union standard. Conclusion： The residues of polycyclic aromatic hydrocarbons in barbecued foods are serious.Relevant departments should formulate corresponding barbecue norms and strengthen the monitoring of outdoor barbecues.

Keywords： polycyclic aromatic hydrocarbons; barbecue food; HPLC-FLR

多環(huán)芳 烴（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs）是一類廣泛存在的化合物，屬于環(huán)境污染物。其分子由兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)和稠環(huán)連接在一起，具有較強(qiáng)的致癌性，其中苯并[a]芘危害最大[1]。目前，許多國家已將PAHs列為食品有害物質(zhì)的重點(diǎn)檢測對(duì)象。一些不規(guī)范的食品加工方式是食品中PAHs產(chǎn)生的主要原因。其中，燒烤經(jīng)過環(huán)化和聚合等過程生成多種多環(huán)芳烴類成分，從而使燒烤類食物中的多環(huán)芳烴含量增加[2]。《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》（GB2762—2022）規(guī)定，熏、燒、烤肉類和熏、烤水產(chǎn)品中苯并[a]芘的含量不得超過5μg?kg^-1 ，歐盟規(guī)定其含量不得超過 2μg?kg^-1 ，同時(shí)規(guī)定苯并[a]蒽、苯并[b]熒蒽、苯并[a]芘和的總和不得超過 12μg?kg^-1 。目前，已有一些文獻(xiàn)報(bào)道了有關(guān)PAHs以水、大氣、食用油為主的檢測方法[-4]，而對(duì)燒烤類的污染狀況鮮有報(bào)道。因此，本文采用高效液相色譜-熒光檢測法測定燒烤類食品中15種PAHs的含量。通過檢測結(jié)果評(píng)估燒烤類食品的安全性，為相關(guān)部門監(jiān)測食品中的PAHs含量提供有效數(shù)據(jù)，為遼寧省朝陽市百姓的食品安全保駕護(hù)航。

1材料與方法

1.1材料與試劑

采集的樣品來源于遼寧省朝陽市雙塔區(qū)、龍城區(qū)和朝陽縣，主要為各種肉類燒烤制品，肉類包括羊肉、雞肉、牛肉以及香腸等。其中，流動(dòng)攤位25份、固定燒烤店25份及戶外自烤10份，總計(jì)60份。

正己烷、二氯甲烷、甲醇乙腈（色譜純），賽默飛世爾科技有限公司；固相萃取柱，賽默飛世爾科技有限公司；實(shí)驗(yàn)用水為一級(jí)水。

萘、苣、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]、、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、二苯并[a，h]蒽、苯并 [g，h，i] 苝、芘并[1，2，3-c，d]芘（濃度均為 100μg?mL^-1 ）及PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度為200μg?mL^-1 ），天津阿爾塔。

1.2儀器與設(shè)備

E2695-2745超高效液相色譜儀，沃特世公司；BSA224S-CW電子天平，賽多利斯公司；H1850高速離心機(jī)，湘儀離心機(jī)有限公司；旋渦混合器，賽默飛公司；MTN-2800D氮吹濃縮裝置，天津奧特賽恩斯儀器有限公司；SPE快速前處理裝置，賽默飛世爾科技有限公司；8011S高速組織搗碎機(jī)，美國Waring公司。

1.3樣品前處理

參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中多環(huán)芳烴的測定》（GB5009.265—2021）進(jìn)行樣品前處理

1.4色譜條件

色譜柱：納譜 C₁₈ （ 250mm×4.6mm ， 5μm ）；流量： 1.0mL?min^-1 ；柱溫箱： 30^c ；進(jìn)樣量： 20μL 流動(dòng)相：A為乙腈，B為水，后運(yùn)行 2min^[5-6] 。梯度洗脫程序參照GB5009.265—2021，熒光波長梯度設(shè)置見表1。

1.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制

精密吸取 500μL PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于 100mL 棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度并搖勻，配成濃度為 的標(biāo)準(zhǔn)中間液，分別吸取 0.01 、0.50、1.00、2.00、 5.00mL 和 10.00mL 中間液，于100mL 容量瓶中，用乙晴定容至刻度并搖勻，得到濃度為1、5、10、20、 50ng?mL^-1 和 100ng?mL^-1 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

2 結(jié)果與分析

2.1色譜柱的選擇

色譜柱的選擇影響待測組分的分離。通過比較，納譜 C₁₈ 色譜柱能實(shí)現(xiàn)良好分離，且峰形良好，靈敏度高。綜合成本角度考慮，選擇納譜 C₁₈ 色譜柱進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn)，15種PAHs對(duì)照品色譜圖如圖1所示。

2.2 方法學(xué)驗(yàn)證

2.2.1 線性范圍、檢出限和定量限

以峰面積為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度為橫坐標(biāo)，繪制線性回歸方程。以信噪比 S/Ngt;3 為方法檢出限，以3倍檢出限為定量限。線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限結(jié)果如表2所示。15種PAHs在 線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r 大于 0.999 。檢出限在 0.01～0.80μg?kg^-1 ，定量限在 0.03～2.40μg?kg^-1 ，可以滿足燒烤類食品中15種PAHs含量的測定。

2.2.2 回收率和精密度

選擇檢驗(yàn)結(jié)果為未檢出的樣品，分別添加5、25、 50μg?kg^-13 個(gè)濃度水平的PHAs，每個(gè)水平重復(fù)6次，進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，得到加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RelativeStandardDeviation，RSD）結(jié)果如表3所示。15種PHAs的回收率在 72.8%～ 89.2% ，RSD在 7.21%～9.70% ，表明該方法準(zhǔn)確度高，重復(fù)性較好。

2.3 實(shí)際樣品測定

抽取樣品共60份，其中流動(dòng)攤位25份，燒烤店25份，戶外自烤10份。60份樣品中，有1份樣品中的苯并[a]芘含量超出我國限值，為 ，有9份樣品苯并[a]芘含量超出歐盟限量標(biāo)準(zhǔn)（ 2μg?kg^-1 ），有12份樣品苯并[a]蒽、苯并[b]熒蒽、苯并[a]芘和總和超出了歐盟標(biāo)準(zhǔn)（ 12μg?kg^-1 ）戶外自烤采集的樣品中15種PAHs含量和檢出率都明顯高于流動(dòng)攤位和固定燒烤店的樣品檢測結(jié)果，其中有2份樣品15種PAHs全部檢出。檢出結(jié)果詳見表4。

3結(jié)論

本文建立高效液相熒光檢測法測定燒烤類食品中多環(huán)芳烴含量的方法，并調(diào)查遼寧省朝陽市燒烤類食品中多環(huán)芳烴的殘留情況。結(jié)果顯示，該方法適用于15種PAHs化合物的檢測，方法靈敏度較高，回收率較好。15種PAHs在朝陽地區(qū)燒烤類食品中的污染情況需重視，尤其是戶外自烤污染狀況不容樂觀。提示有關(guān)部門應(yīng)當(dāng)建立健全相關(guān)行業(yè)規(guī)范，從源頭把控食品安全問題，促進(jìn)燒烤產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。

分析檢測

參考文獻(xiàn)

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