高效液相色譜法測定網紅食品辣條中的食品添加劑

Abstract： Objective： To establish a rapid analytical method for simultaneously detecting 14 food additives in spicy strips and evaluate the compliance of commercially available products. Method： High-performance liquid chromatography was adopted， and the synchronous analysis of synthetic colorants （11 kinds） and preservatives （3 kinds） was achieved through multi-wavelength detection technology. Result： The detection limit of the method was 0.3mg^?kg^-1 to 5.0mg?kg^-1 ， the relative standard deviations of the precision were 0.24% to 2.12% ，and the recovery rate of spiked substances was 94.7% to 105.1% . Among the 50 batches of actual tested products， only 2 batches were detected with trace amounts of benzoic acid （ lt;5mg?kg^-1， ， and all additives met the limit requirements of the GB 2760—2024. Conclusion： This detection method is efficient and reliable， and is suitable for determining the food additives in the popular food spicy strips. The use of additives in commercially available spicy strips is generally standardized. It is suggested to strengthen the traceability research on the risks brought in by raw materials.

Keywords： high performance liquid chromatography; internet-famous snack Latiao; synthetic colorants; preservatives

在當前網紅食品市場蓬勃發(fā)展的背景下，辣條作為極具代表性的網紅食品，深受廣大消費者喜愛。

辣條也稱調味面制品，主要指以小麥粉和/ 或其他谷物粉等為主要原料，添加或不添加輔料和食品添加劑，經配料、擠壓熟制、成型、調味、包裝等工藝加工而成的即食型方便食品[1]。該類產品不僅價格便宜，且具有豐富的口感，受到諸多消費人群的喜愛，因此其產品質量及安全性就顯得尤為重要。

為全面把控辣條產品質量，本研究聚焦其中14 種關鍵食品添加劑，包括合成著色劑（檸檬黃、新紅、莧菜紅、靛藍、胭脂紅、日落黃、誘惑紅、酸性紅、赤蘚紅、亮藍、喹啉黃）以及防腐劑（苯甲酸、山梨酸、脫氫乙酸）。在實驗過程中，采用高效液相色譜法，結合國家標準 [2-4]，建立同時檢測辣條樣品中 14 種食品添加劑的方法，為提高網紅食品辣條的食品質量和安全水平提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

辣條樣品，采購自廣東省江門市中小學周邊店鋪，涉及 26 個廠家，共計 50 個樣本。

甲醇（色譜級），上海安普實驗科技股份有限公司；石油醚、氨水、乙酸銨（均為分析純），廣州化學試劑廠。

10 種色素混標溶液（濃度為 100μg?mL^-1 ，CDHW-BW0724-1）、 靛 藍（靛 藍 二 磺 酸 鈉）（CDHW-BW0726-1）、山梨酸鉀（純度為 99.9% ，CAS 號為24634-61-5）、苯甲酸鈉（純度為 99.9% ，CAS 號為532-32-1），天津阿爾塔科技有限公司；脫氫乙酸（純度為 99.9% ，CAS 號為 520-45-6），北京壇墨質檢科技有限公司。

1.2 儀器與設備

Alliance e2695 高效液相色譜儀（配備二極管陣列檢測器），美國Waters 公司；DMV-16 多試管旋渦混合器，廣東省科寅實驗室設備有限公司； ThermoHypersil GOLD C₁₈ 液相色譜柱（ 4.6mm×250mm ，5μm ），美國Waters 公司；AX224ZH 電子分析天平，奧豪斯儀器（常州）有限公司；GT10-1 高速離心機，北京時代北利離心機有限公司；KQ5200 超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司；Milli-Q Reference 超純水處理系統(tǒng)，美國密理博公司；EVA32 多功能樣品濃縮儀（氮吹儀），北京普立泰科儀器有限公司；FE28pH （酸度）計，瑞士梅特勒- 托利多儀器公司；SQP/SECURA225D-1CN 電子分析天平，德國賽多利斯公司。

1.3 標準溶液的配制

分別取一定量標準品配制 14 種色素混合標準系

列溶液，濃度分別為0.2、0.5、1.0、2.0、 5.0μg?mL^-1 和 10.0μg?mL^-1 ，經 0.22μm 微孔濾膜過濾，于 4^°C 冰箱中保存。

1.4 樣品前處理

稱取 2.00g 均質樣品，加入 10mL2% 氨水甲醇溶液，渦旋振蕩 2min ，超聲提取 15min（40°C） ），而后于 8 000r?min^-1 離心 5min ，重復超聲提取并進行離心，合并上清液氮吹至干，加入 20mmol?L^-1 乙酸銨（ pH=9.0 ）復溶，過 0.22μm 濾膜，上機進樣。

1.5 儀器條件

色 譜 柱： C₁₈ 柱（ 4.6mm×250mm ， 5μm） ； 流動相 A：甲醇；流動相 B： 20mmo^.L^-1 乙酸銨；洗脫方式：梯度洗脫；流速： 1.0mLmin^-1 ；柱溫： 35^°C ；進樣量： 10.0μL ；檢測器：二極管陣列檢測器；波長：190～700nm 。流動相洗脫程序見表1。

表1 流動相洗脫程序

2 結果與分析

2.1 線性方程和檢出限

以標準系列溶液濃度為橫坐標，以其對應的峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。將3 倍信噪比（ S/N=3 ）對應的樣品濃度作為方法檢出限。各化合物的線性方程、相關系數(shù)、檢出限結果見表2。各化合物濃度在 0.2～10.0μg?mL^-1 線性良好，相關系數(shù)均 gt;0.99 。方法檢出限在 0.3～5.0mg^.kg^-1 ，滿足分析要求。

2.2 精密度實驗

以檸檬黃、新紅、莧菜紅、靛藍、胭脂紅、日落黃、誘惑紅、酸性紅、赤蘚紅、亮藍、喹啉黃、苯甲酸、山梨酸和脫氫乙酸濃度為 4.0mg^.L^-1 標準溶液為測試對象，按照 1.5 項儀器條件上機測定，進行 7 次平行實驗，測量結果如表 3 所示。14 種化合物測定值的相對標準偏差在 0.24%～2.12% ，表明其精密度良好，滿足準確定量方法要求。

表2 14 種食品添加劑的線性方程、檢出限

表3 精密度結果

2.3 加標回收實驗

選擇空白辣條基質樣品分別添加 3 個濃度水平（0.6、4.0、 8.0mg^.L^-1 ）的食品添加劑，進行加標回收實驗，每個水平測定2 次，測試結果如表4 所示。14 種食品添加劑的平均回收率在 94.7%～ 105.1% ，滿足《合格評定 化學分析方法確認和驗證指南》（GB/T 27417—2017）相關要求。

2.4 實際樣品測定

基于上述方法，對 50 批次網紅食品辣條樣品開展抽檢工作。檢測數(shù)據(jù)顯示，除 2 批產品檢出低于檢出限（ 5.0mg^.kg^-1 ）的苯甲酸外，其余11 種合成著色劑以及山梨酸、脫氫乙酸這2 種防腐劑均未檢出。經分析，檢出的苯甲酸可能源于樣品配料表中的香辛料，部分香辛料（如五香粉、桂皮、八角、小茴等）因植物代謝作用會天然生成苯甲酸 [5-8]。這表明在本次抽檢范圍內，網紅食品辣條在食品添加劑使用方面，基本遵循了《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》（GB 2760—2024）中調味面制品不得使用人工合成色素和防腐劑的要求。

3 結論

本文建立同時檢測辣條中 14 種食品添加劑的快速分析方法，并評估了市售產品的合規(guī)性。該方法在 0.2～10.0μg?mL^-1 線性關系良好，檢出限滿足檢測要求。在本次抽檢范圍內，所有辣條生產廠家均遵循國家標準中規(guī)定的調味面制品不得使用人工合成色素和防腐劑的要求，但需關注原料帶入的風險。 監(jiān)管部門完善調味面制品原料安全標準，以推動辣同時，建議生產企業(yè)建立香辛料供應商審核制度，"條食品行業(yè)的健康發(fā)展。

表4 加標回收實驗結果

參考文獻

[1] 邱晨輝. 網紅食品： 舌尖上的“紅與黑”[N]. 中國青年報 ，2020-01-21（12）.

[2] 國家衛(wèi)生健康委員會， 國家市場監(jiān)督管理總局. 食品安全國家標準 食品中合成著色劑的測定：GB 5009.35—2023[S]. 北京 ： 中國標準出版社 ，2023.

[3] 國家食品藥品監(jiān)督管理總局， 國家衛(wèi)生和計劃生育委員會. 食品安全國家標準 食品中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的測定 ：GB 5009.28—2016[S]. 北京 ： 中國標準出版社 ，2016.

[4] 國家衛(wèi)生和計劃生育委員會. 食品安全國家標準食品中脫氫乙酸的測定 ：GB 5009.121—2016[S]. 北京 ： 中國標準出版社 ，2016.

[5] 中華人民共和國工業(yè)和信息化部. 調味面制品：QB/T 5729—2022[S]. 北京 ： 中國輕工業(yè)出版社 ，2022.

[6] 鄒幼成. 香辛料中天然苯甲酸及本底值的研究[J].人文之友 ，2019（15）：31-32.

[7] 唐文強， 劉長海. 天然苯甲酸生物合成機制的研究進展 [J]. 中國調味品 ，2011，36（8）：12-15.

[8] 杜業(yè)剛， 范宏， 王麗娟， 等. 食品中天然產生的化學污染物本底值分析 [J]. 中國食品添加劑 ，2013，24（2）：165-168.