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例析反應熱計算在高考中的考查

2025-11-14 00:00:00祝金蕊劉斌劉蕾
高中數(shù)理化 2025年20期

反應熱的計算是高考的必考題之一,本文例析不同類型的反應熱計算問題,提供相應的解決方法,旨在幫助考生構(gòu)建反應熱計算的解題模型,

1由蓋斯定律計算

特點:題干中往往給定若干個已知反應熱的熱化學方程式,將已知熱化學方程式通過調(diào)計量數(shù)、換方向、相疊加得到目標化學方程式,進而得到待求反應的反應熱.

方法:“找唯一”,即找出目標方程中僅有唯一來源的物質(zhì),由其在目標方程式中的計量數(shù)確定已知方程式的計量數(shù),從而進行疊加!

例1 (2025 年湖北卷) CaH2 (s)粉末可在較低溫度下還原 Fe2O3(s) .已知一定溫度下:

CaH2(s)+6Fe2O3(s)=Ca(OH)2(s)+4Fe3O4(s

2CaH2(s)+Fe3O4(s)=2Ca(OH)2(s)+3Fe(s)

(2號

則反應 ③3CaH2(s)+2Fe2O3(s)=3Ca(OH)2(s)+ 4Fe(s)的 (用 Ωm 和 n 表示).

本題利用蓋斯定律計算反應熱,可通過找目標方程中唯一來源物質(zhì) Fe2O3 和Fe的出處,確定方程式的疊加計量數(shù). Fe2O3 源于反應 ① ,可由 得到相應計量數(shù);Fe源于反應 ② ,可由 ②× 得到相應計量數(shù).經(jīng)檢驗,由 可得到反應 ③ ,由蓋斯定律得

2 由鍵能計算

特點:題干中給定鍵能信息.

方法: ΔH=Σ 斷鍵吸收的熱量-成鍵放出的熱量.

例2 (2023年湖北卷,節(jié)選) C40H18(g)+H2(g) 的反應機理如圖1所示.

圖1

已知 C40Hn 中的碳氫鍵和碳碳鍵的鍵能分別為431.0kJ?mol-1 和 298.0kJ?mol-1 ,H—H鍵能為436.0kJ?mol-1 .估算 H2(g) 的

由圖1可以看出,1mol C40H20 中斷裂了2molC-H , 1mol 產(chǎn)物 C40H18 新形成了1 molC-C,同時H—H形成 H2 .所以 C40H20(g)= C40H18(g)+H2(g) 的 298kJ?mol-1-436kJ?mol-1=+128kJ?mol-1

3由燃燒熱計算

特點:題干中往往給定若干個可燃物的燃燒熱信息.要注意燃燒熱的熱化學方程式是以 1mol 可燃物為標準,完全燃燒并生成穩(wěn)定燃燒產(chǎn)物.

方法: ΔH=Σ 反應物的燃燒熱 ΔH (帶負號)-Σ 生成物的燃燒熱 ΔH (帶負號).

例3(2025年黑吉遼蒙卷,節(jié)選)已知 CO(g) 、H2(g) 人 HOCH2CH2OH(g) 的燃燒熱 (ΔH) 分別為-akJ?mol-1?-bkJ?mol-1?-ckJ?mol-1 ,則反應2CO(g)+3H2( g) 催化劑 4 )的 (用 a.b 和 Ψc 表示).

O (20號 ΔH=Σ 反應物的燃燒熱 -Σ 生成物的解析燃燒熱 =-akJ?mol-1×2-bkJ?mol-1×3-(-ckJ?mol-1)=(c-2a-3b)kJ?mol-1 .利用蓋

斯定律檢驗方法的正確性:

根據(jù)蓋斯定律, ①×2+②×3-③ 可得到目標方程式,故 ΔH=(c-2a-3b) 0 kJ?mol-1 ,驗證了方法的正確性.

4由活化能計算

特點:題干中給定正反應的活化能為 Ea (正)和逆反應的活化能為 Ea (逆).

方法: ΔH=Ea (正) -Ea (逆).

例4(2024年河北卷,節(jié)選)硫酰氯工業(yè)制備原理:

SO2(g)+Cl2(g)?SO2Cl2(g)

ΔH=-67.59kJ?mol-1

若正反應的活化能為 EkJ?mol-1 ,則逆反應的活化能 Ei?=kJ?mol-1 (用含 E?≡ 的代數(shù)式表示).

ΔH=Ea (正) -Ea (逆),故 Ea (逆) (正)一ΔH=Ef?kJ?mol-1-(-67.59kJ?mol-1)=

5由實驗數(shù)據(jù)計算

特點:題干中已知反應物的用量 Ψ(nΨ) ,并測定出反應前后的熱量變化 (ΔQ 或溫度變化 (ΔT)

方法:放熱反應,

例5(2023年廣東卷)化學反應常伴隨熱效應.某些反應(如中和反應)的熱量變化,其數(shù)值 ΔQ 可通過量熱裝置測量反應前后體系溫度變化,用公式ΔQ=V?ΔT 計算獲得.甲同學測量放熱反應Fe(s)+CuSO4(aq)=FeSO4(aq)+Cu(s) 的焓變 ΔH (忽略溫度對焓變的影響,下同).實驗結(jié)果見表 1.(c 和 ρ 分別取 4.18J?g-1?°C-1 和 1. 0g?mL-1 ,忽略水以外各物質(zhì)吸收的熱量)

表1

ΔH= (選擇表中一組數(shù)據(jù)計算).

100mL,0.20mol?L-1CuSO4 溶液含 0.02molCuSO4 .若以實驗」計算, 1.20g Fe粉約為 0.02mol ,F(xiàn)e過量,則

代入數(shù)值可得 ΔH=-20.9(b-a)kJ?mol-1 .若以實 驗i計算, 0.56gFe 粉為 0. 01mol , CuSO4 過量,則

代入數(shù)值可得 ΔH=-41.8(c-a)kJ?mol-1

6由圖像分析計算

6.1 反應能量圖

一例6二十世紀初,工業(yè)上以 CO2 和 NH3 為原料在一定溫度和壓強下合成尿素[C O(CH22]. 反應分兩步:

i. CO2 和 NH3 生成 NH2COONH4 :ii. NH2COONH4 分解生成尿素.CO2 和 NH3 反應過程中能量變化示意圖如圖2所示.

圖2

求 CO2(1)+2NH3(1)=CO(NH22(1)+H2O(1)的 ΔH=

總反應經(jīng)歷了兩步反應,反應i的反應熱ΔHi=E1-E2 ,反應i的反應熱 E3-E4 ,故總反應 ΔH=ΔHi+ΔHi=(E1-E2+ E3-E4)kJ?mol-1

6.2 溶解歷程圖

已知 NaNO2 與 ΔNH4Cl 反應歷程如圖3所示.

反應 ΔNO2-(aq)+NH4+(aq)?N2(g)+2H2O(1) 的

由已知可得

(204號③ ΔNH4Cl(s)=Cl-(aq)+NH4+(aq)ΔA ΔH3 ,④ (2

由蓋斯定律可知,目標方程式 ΔNH4+(aq)=N2(g)+2H2O(l) 可由 ①-②-③+④ 得到,故 ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4

6.3范特霍夫方程的一次函數(shù)圖

例8 氮元素的化合物種類繁多,性質(zhì)也各不相同.已知:

①N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH=+180.5kJ?mol-1

②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)

③N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ΔH=-92.4kJ?mol-1.

根據(jù) 為常數(shù)),由圖4中的數(shù)據(jù)可推知,該反應的反應熱為 kJ?mol-1 (保留小數(shù)點后2位),圖4表示的熱化學方程式是(填序號).

O 將 看作一次函數(shù), 解析作自變量 看作因變量 y ,則斜率為一 ΔH ,故

圖4

對比已知式的反應熱,可知圖4表示反應 ③

7由特定數(shù)據(jù)計算

特點:已知題干中特定數(shù)據(jù)下的吸放熱情況,方法:按比例求得相應目標方程式下的反應熱,例9“嫦娥二號\"衛(wèi)星使用液態(tài) N2O4 和液態(tài)偏二甲肼 (C2H8N2) 作推進劑 N2O4 與偏二甲肼燃燒產(chǎn)物只有 CO2(g),H2O(g),N2(g) ,并放出大量熱,已知 10.0g 液態(tài)偏二甲肼與液態(tài) N2O4 完全燃燒可放出 425kJ 熱量,該反應的熱化學方程式為

1 mol C2H8N2 與 N2O4 燃燒放出的熱量

故熱化學方程式為

2N2O4(1)+C2H8N2(1)=2CO2(g)+4H2O(g)+3N2(g) ΔH=-2550kJ?mol-1.

綜上,以反應熱的計算為核心,命題情境各不相同,常涉及利用蓋斯定律、鍵能、燃燒熱、活化能、反應歷程等角度進行計算,我們應熟練掌握上述解題模型,靈活應用相應方法,順暢、準確地解決相關(guān)問題.

(完)

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