文章編號:1005-6629(2007)11-0073-02中圖分類號:TQ026.2 文獻標識碼:B
1 問題的提出
在室溫下,有些反應速率很小或難于進行。為了使反應順利地進行,常常需要使反應物質較長時間保持沸騰。這種情況就需要使用回流冷凝裝置,使蒸氣不斷地在冷凝管內冷凝而返回反應器中,以防止反應瓶中的物質逃逸損失[1]。 圖 1給出了一種最簡單、最常用的回流冷凝裝置,將反應物質放在圓底燒瓶中,在適當的熱源上或熱浴中進行加熱并保持沸騰狀態。但是在實驗過程中發現,很多學生總是錯誤地在直立的冷凝管夾套中從上至下通入冷卻水,并認為這樣從上至下地通入冷卻水,使蒸氣與冷卻水保持逆流流動可獲得最大的傳熱推動力,以達到快速冷凝的目的。針對教學中出現的此類問題,本文從傳熱理論的角度進行詳細的分析,說明了在回流操作中冷卻水應自下至上地通入冷凝管,與蒸氣保持并流流動的操作原理。
2 蒸餾實驗中冷卻水的流動方向
蒸餾是分離和提純液態有機物最常用的重要方法之一,普通蒸餾裝置如圖2所示。它主要包括蒸餾燒瓶、冷凝管和接受器三大部分。液態有機物在蒸餾燒瓶中經加熱沸騰后,其蒸氣沿傾斜的冷凝管從左至右向接受器流動并冷凝,在接受器內收集起來。冷卻水從冷凝管的右端進入,從其左端流出,與蒸氣保持逆流狀態。
按照傳熱理論,上述冷凝過程屬于冷、熱兩流體通過間壁式換熱器的傳熱過程。在傳熱過程中,蒸氣冷凝成液滴并釋放大量的熱,而冷卻水受熱溫度升高,整個傳熱過程的速率方程式為:
Q=KA△tm。(1)
其中,傳熱速率Q表示單位時間內通過傳熱面的熱量;K表示總傳熱系數,與冷凝管的材質及流體的種類、性質、流速等因素有關;A表示熱量從蒸氣向冷卻水傳遞過程中所通過的傳熱面積;△tm表示冷、熱流體的平均溫度差,是傳熱過程的推動力,溫差越大傳熱速率越快。
在同樣的實驗條件下,對于特定的冷凝管及冷、熱流體,其傳熱過程中的總傳熱系數K和傳熱面積A將保持一定,那么蒸氣冷凝的傳熱速率Q就取決于兩流體的平均溫度差△tm。
圖2普通蒸餾裝置
以逆流為例推導平均溫度差△tm的計算公式。取換熱器中一微元段為研究對象,其傳熱面積為dA,在dA內熱流體因放熱而溫度下降dT,冷流體因受熱而溫度上升dt,傳熱量為dQ(如圖3所示)。
圖3 平均溫度差計算
若忽略換熱器的熱損失,并假設在整個傳熱過程中,熱、冷流體的質量流量qm1與qm2及比熱容cp1與cp2均保持不變,則dA段內熱量守衡的微分式為:
因此,平均溫度差是換熱器進、出口處兩側流體溫度差Δt1與Δt2的對數平均值(較大者為Δt1,較小者為Δt2)。當冷、熱流體的進口溫度t1、T1和出口溫度t2、T2一定時,平均溫度差Δtm僅取決于兩者的接觸方式,即并流操作或逆流操作。根據傳熱學的計算結果,在相同的進、出口溫度條件下,平均溫度差Δtm,逆>Δtm,并[2]。因此,在實驗操作過程中,采取逆流操作方式,即冷卻水從冷凝管的下端進入,從上端流出,冷卻水與蒸氣通過管壁保持逆流接觸傳熱。
3 回流實驗中冷卻水的流動方向
雖然回流冷凝與蒸餾冷凝都是蒸氣在冷凝管內的冷凝,但兩者卻有著本質的差異。在蒸餾操作里,蒸氣通過冷凝得到所需要的蒸餾產品,不僅要發生相變化,轉變成同溫度下的液體,而且溫度降得越低越好,便于收集。整個傳熱冷凝過程中,冷卻水的溫度從t1升至t2、蒸氣的溫度從T1降至T2,屬于兩側變溫傳熱。
但是,在回流操作里,蒸氣冷凝是防止反應物質的逸散損失,同時還需反復加熱以保證其徹底反應,因此在冷凝過程中蒸氣應僅發生相變,即將蒸氣冷凝成同溫度下的液滴,也就是沸點溫度下的液滴。如果將液滴溫度繼續降至沸點以下,為保持反應物的沸騰狀態,熱源就必需提供更多的熱量使其升溫返回至沸點,這將造成能源的浪費。所以,整個回流冷凝過程中,熱流體僅發生相變,其溫度應始終保持在沸點T,屬于一側變溫傳熱,其并流和逆流的溫差變化如圖4所示[2]。
圖4 冷流體變溫時的溫差變化
從圖4可以看到,對于一側變溫傳熱,冷凝管內的冷、熱流體無論是并流接觸傳熱,還是逆流接觸傳熱,冷凝管兩端的溫度差是一致的,即:
據此可以得出,在這種情況下,蒸氣回流冷凝為同溫度液滴的傳熱速率與蒸氣、冷卻水的接觸方式無關,既可以采取并流操作,也可以采取逆流操作。但是,在實際操作中采用逆流方式有兩個弊端:第一,水流過小時,直立的冷凝管內不能充滿冷卻水,甚至有時只有一半的水量,同時水流中充滿了氣泡,影響了冷凝的效果;第二,為了使冷凝管內充滿水,往往需要加大水流量,造成水資源的浪費,過量的水還容易將液滴冷凝至沸點以下。所以,在回流冷凝操作中宜采取并流方式,即冷卻水從直立的冷凝管下端流入,從上端流出,水的流速以冷凝管口沒有蒸氣逸出為限。
4 結論
蒸餾與回流是兩種本質不同的加熱過程。在蒸餾過程中,為了迅速冷卻、收集分離出來的餾份,冷凝管內的冷卻水應與蒸氣保持逆流流動方向;在回流加熱中,冷凝管內的冷卻水應與蒸氣保持并流流動方向,這樣既有利于保持反應溶液的持續沸騰,又能節約能源和水資源。
參考文獻:
[1]周科衍,高占先.有機化學實驗(第三版)[M],北京:高等教育出版社,1994:20~36.
[2]王志魁.化工原理(第三版)[M],北京:化學工業出版社,2004:141~163.
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