鹽類水解釋疑

高中化學(xué)知識(shí)中的鹽類水解是中學(xué)階段重要的基礎(chǔ)理論之一，既是教師教學(xué)的重點(diǎn)，也是學(xué)生學(xué)習(xí)的難點(diǎn)，同時(shí)還是高考的熱點(diǎn)。就實(shí)際教學(xué)來(lái)看，不少同學(xué)對(duì)這部分知識(shí)存在誤區(qū)，理解不夠透徹，本人就這部分內(nèi)容中的疑點(diǎn)做出以下歸納總結(jié)，僅供參考。

通過(guò)教材分析，我們知道只有弱酸強(qiáng)堿鹽、弱堿強(qiáng)酸鹽或弱酸弱堿鹽才能夠水解，如果往水解后的鹽溶液中再加入強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，一定會(huì)影響到鹽類的水解平衡。有資料提出:“若鹽類水解后使溶液呈酸性，加入酸會(huì)抑制鹽的水解，加入堿會(huì)促進(jìn)鹽的水解;若鹽水解后呈堿性，加入堿會(huì)抑制鹽的水解，加入酸會(huì)促進(jìn)鹽的水解”，認(rèn)真思考這句話，如此結(jié)論是否恰當(dāng)呢?

我們可以通過(guò)向NH4Cl溶液和CH3COONa溶液中分別加入強(qiáng)酸和強(qiáng)堿為例來(lái)探討水解平衡的移動(dòng)情況。NH4Cl溶液中加入強(qiáng)酸或CH3COONa溶液中加入強(qiáng)堿都會(huì)抑制鹽類的水解平衡，使水解逆向移動(dòng)。原因很明確，即溶液中加入酸或堿時(shí)，增加了水解鹽溶液中生成物的濃度，水解平衡必然會(huì)逆向移動(dòng)。但向NH4Cl溶液中加入強(qiáng)堿，若向CH3COONa溶液中加入強(qiáng)酸，鹽類的水解平衡又將如何移動(dòng)?關(guān)于這類題型的分析無(wú)非有兩種解釋。

第一種解釋是向強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中加入強(qiáng)堿，由于鹽溶液呈酸性，加入強(qiáng)堿后增加了OH-的濃度，它會(huì)中和弱堿根離子水解產(chǎn)生的H+，降低生成物離子的濃度，從而促進(jìn)鹽的水解，使平衡正向移動(dòng);若向強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中加入強(qiáng)酸，會(huì)增加溶液中的H+的濃度，它會(huì)中和鹽水解產(chǎn)生的OH-，促進(jìn)鹽的水解，使平衡正向移動(dòng)。

第二種解釋是強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中加入強(qiáng)堿，弱酸根離子與堿產(chǎn)生的OH-會(huì)結(jié)合生成弱堿，使弱堿根離子濃度下降，導(dǎo)致鹽類水解平衡逆向移動(dòng)，抑制鹽的水解;若向強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中加入強(qiáng)酸，弱酸根離子與強(qiáng)酸提供出來(lái)的H+會(huì)結(jié)合生成弱酸，使弱酸根離子濃度下降，也使鹽類水解平衡逆向移動(dòng)，抑制鹽類水解。也就是說(shuō)，強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中或強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中，除了存在弱酸根離子和弱堿根離子的水解平衡外，還有弱堿根離子與OH-結(jié)合生成弱堿，和弱酸根離子結(jié)合H+生成弱酸的化學(xué)平衡。

總而言之，若向強(qiáng)酸弱堿鹽溶液加入強(qiáng)堿或向強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中加入強(qiáng)酸時(shí)，既有降低水解平衡中生成物濃度的反應(yīng)，同時(shí)又有降低反應(yīng)物濃度的反應(yīng)發(fā)生。到底哪種反應(yīng)程度大，鹽的水解平衡向哪個(gè)方向移動(dòng)呢?我們可通過(guò)如下實(shí)驗(yàn)探討得出結(jié)論。

常溫下，往1 mol/L CH3COONa溶液中滴加鹽酸，若想知道鹽的水解平衡向哪個(gè)方向移動(dòng)，可分別做兩個(gè)實(shí)驗(yàn):一是將1 molCH3COONa固體溶解于蒸餾水中配成1000 mL溶液，并測(cè)鹽溶液的pH，從而得出CH3COONa在純水中的水解程度。二是把1 mol CH3COONa固體溶解于強(qiáng)酸中并配成1000 mL溶液，再測(cè)這種情況下CH3COONa的水解程度。若鹽在強(qiáng)酸中水解程度下降，則說(shuō)明該鹽溶液加入強(qiáng)酸中會(huì)抑制鹽的水解。兩次實(shí)驗(yàn)中溶液體積相同，溫度相同，假設(shè)鹽的水解程度相同，則由水電離出的H+濃度就會(huì)相同。由鹽類水解定義可知:在溶液中，鹽電離出來(lái)的某些離子跟水電離出的H+或OH-結(jié)合成難電離的分子或離子，破壞了水的電離平衡，使水電離出的H+或OH-濃度發(fā)生變化。我們還知道酸的加入會(huì)使水電離產(chǎn)生的H+或OH-濃度下降。因此，CH3COONa在酸溶液中的水解程度會(huì)比它在純水中的水解程度略小，也就是說(shuō)向CH3COONa溶液中加入強(qiáng)酸會(huì)使鹽的水解程度下降，即酸的加入抑制了鹽的水解平衡。用同樣的方法也可以比較出強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中加入強(qiáng)堿時(shí)，弱堿根離子的水解被抑制，水解平衡逆向移動(dòng)。

綜上所述，向強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中或強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中，無(wú)論是加酸還是加堿，都是抑制弱堿根離子或弱酸根離子的水解，使鹽類水解平衡逆向移動(dòng)。