郭紅霞, 喬月純, 張紅嬰
(1.河南機電高等專科學校電子信息工程系,河南新鄉453002;2.河南新鄉七五五廠,河南新鄉453069)
金屬氫化物-鎳電池以其高比能量、高比功率、安全性能好、循環壽命長、價格低廉等優點受到人們的廣泛的關注和使用。對在一些領域如電動自行車、電動汽車等使用時,通常需要多只電池組合,電池均一性對電池組使用性能有很大影響,特別是若混入個別微短路電池將嚴重影響電池組的使用,因此,在生產和使用過程中迅速判斷和剔除微短路電池十分重要。
本文以D型燒結式MH/Ni電池為研究對象,探討了一種快速確定燒結式MH/Ni微短路電池的方法。
1.1.1 燒結式鎳正極片的制備
以255#鎳粉和羧甲基纖維素鈉(CMC)為主要原料制成鎳漿,在鍍鎳沖孔鋼帶上涂漿,經刮漿、烘干、燒結制成鎳基板,然后經化學浸漬,極板化成、切片,制成燒結式鎳正極片。
1.1.2 涂膏式貯氫負極片的制備
貯氫負極片采用涂膏式。將AB5型貯氫合金粉、導電劑、粘結劑、水按一定的比例配成漿料,在穿孔鋼帶上涂漿、刮漿,再經烘干、碾壓、切片,制成貯氫負極片。
將正極片、負極片與聚丙烯隔膜一起卷成極組,經過裝殼、滾槽、端面焊接以及開口化成、封口后,制成額定容量為6.5 Ah的D型氫鎳電池。從該批容量合格并經28 d常溫自放電檢驗中,放電容量低于4.2 Ah的電池,隨機抽取8只,編號1#~8#試驗電池。
將1#~8#電池以1.3 A充電7 h,放置0.5 h,再以1.3 A放電至1.0 V,如此循環3次,以平均放電時間計算電池初始容量。然后,將電池用0.5Ω電阻短路放電3.58 h后斷開,電池開路電壓逐漸恢復,記錄短路后電池開路電壓恢復情況。
再將電池以1.3 A充電7 h,開路擱置0.5 h,以1.3 A放電至1.0 V,如此循環2次;最后,以1.3 A充電7 h,開路擱置28 d后,以1.3A放電至1.0V。根據放電時間計算荷電保持率。
短路后電池開路電壓恢復情況及自放電情況見圖1和表1。從圖1可見,電池的開路電壓初期恢復很快,一天之內基本恢復正常,且能夠維持在1.1 V以上不變;對2#、4#、8#電池,其開路電壓恢復曲線明顯偏離正常電池電壓恢復曲線,電壓經短暫恢復后,又會很快下降。對比表1自放電情況可見這三只電池的荷電保持率明顯低于其它電池。從荷電保持率大小可知,2#、4#、8#三只電池已不僅是自放電較大,而是有微短路情況。對2#和8#進行解剖,證實了這個結果。
對于經過短時間短路的電池,電池得到進一步的放電,不僅高價鎳還原成低價鎳,甚至高價鈷也可能還原為低價鈷[1-2]。由于正極中殘余的高價鎳(也可能是高價鈷)極少,因此,如果電池有微短路的情況,電池的開路電壓短暫恢復后,由于微短路使正極中殘余的高價鎳(也可能是高價鈷)很快轉變為低價鎳(或低價鈷)。像2#、4#、8#電池一樣,開路電壓回升后,很快又會降低。如電池沒有微短路,微量的高價鎳可以使電池的開路電壓維持在1.0 V以上。

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對燒結式MH-Ni電池,由于燒結式鎳正極的導電結構是由燒結式鎳基板構成,基板微孔的大小只有12μm左右,在電池放電至0 V時,其導電網絡結構不受破壞。因此,將電池短路放電至0 V后,基本不影響電池性能。文獻[3-5]的研究也證實了這一點。
短路電池斷開后,電池開路電壓很快恢復至1.0 V以上;電壓的恢復與電池的微短路關系密切,若電壓不能恢復至1.0 V上,或者即使恢復至1.0 V上,但電壓并不能維持,說明該電池有微短路;用這種方法可以較快地初步確定燒結式MH-Ni微短路電池,這種方法并不影響電池性能。
[1] 李群杰.MH/Ni電池儲存容量下降及改善措施[J].電池,2002,32(1):54.
[2] 李曉峰,馬麗萍,婁豫皖,等.MH-Ni蓄電池在放電態條件下的儲存性能[J].電源技術,2004,28(6):364-368.
[3] 郭紅霞,喬月純,張紅嬰.過放電對燒結式MH/Ni電池性能的影響[J].電池,2009,39(3):159-160.
[4] JIM H S,STADNICK S J.Effect of precharge on nickel-hydrogen cell storage capacity[J].J Power Sources,1989,27:69-79.
[5] BERNDT D.Maintenance-free battery,a handbook of batter technology[M].UK:Research Studies,1993.