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(陜西科技大學教育部輕化工助劑化學與技術重點實驗室,陜西西安 710021)
次氯酸鈉不僅可用作自來水、工業循環水等水體的消毒劑[1-2],還可以用作紙張等的漂白劑[3]。該產品價格便宜,是日常生產、生活中應用最為廣泛的化工產品之一。但是次氯酸鈉自身穩定性較差,會因為酸解、歧化反應及催化分解等原因自然分解,進而失去漂白、殺菌能力,限制了次氯酸鈉的使用。因此,對次氯酸鈉溶液穩定性的研究長期以來受到人們的關注[4-11]。
筆者以硅酸鈉、碳酸鈉及二者混合物作為穩定劑,研究了它們對次氯酸鈉溶液化學穩定性的影響。通過對次氯酸鈉有效氯濃度的表征確定了一種適用范圍廣、效果明顯、成本低廉的穩定劑,一定程度上為次氯酸鈉在生產、生活中的應用提供幫助。
試劑:次氯酸鈉溶液、硅酸鈉、碳酸鈉、淀粉、硫代硫酸鈉、碘化鉀,均為分析純。
儀器:FA0004型分析天平、101A-2B型電熱恒溫鼓風干燥箱、100 mL碘量瓶、5.00 mL刻度移液管、10.00 mL移液管、堿式滴定管。
1.2.1 空白實驗
取10.00 mL未處理(即未加穩定劑、未加熱) 的有效氯含量為0.5%(質量分數,下同)的次氯酸鈉溶液原始樣置于碘量瓶中,加入10%的碘化鉀溶液10 mL,加入2 mol/L硫酸10 mL,加蓋、加水密封,置于暗處反應5 min后,立即用0.174 0 mol/L Na2S2O3標準溶液滴至淡黃色,加1.0%的淀粉溶液2.0 mL,繼續用Na2S2O3標準溶液滴定至藍色恰好消失,測得消耗掉的Na2S2O3標準溶液V空白= 8.11 mL。
1.2.2 有效氯含量測定
取待測樣10.00 mL于碘量瓶中,之后步驟同1.2.1,測定消耗掉的Na2S2O3標準溶液V試樣(mL)。
分解的有效氯量=(V空白-V試樣)/V空白×100%
(1)
有效氯含量=100%-分解的有效氯量
(2)
1.2.3 穩定劑Na2SiO3的效果
取8個200 mL容量瓶依次編號,各加入100 mL有效氯含量為0.5%的次氯酸鈉溶液。分別加入30%的Na2SiO3溶液1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、7.0、0 mL,密閉后放入恒溫箱中靜置14 d,分析其有效氯的剩余量。
1.2.4 穩定劑Na2CO3的效果
加入20%的Na2CO3溶液分別為1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、7.0、0 mL,其余操作方法同1.2.3。
1.2.5 復合穩定劑Na2CO3和Na2SiO3的效果
1)固定30%的Na2SiO3溶液1.0 mL。取4個200 mL容量瓶按1~4編號,分別向其中加入100 mL次氯酸鈉溶液及1.0 mL Na2SiO3溶液。再分別加入Na2CO3溶液1.0、2.0、3.0、4.0 mL,密閉后放入恒溫箱中靜置14 d,分析其有效氯的剩余量。
2)固定30%的Na2SiO3溶液2.0 mL。取4個200 mL容量瓶按5~8編號,分別加入Na2CO3溶液1.0、2.0、3.0、4.0 mL,實驗方法同步驟(1)。
3)固定30%的Na2SiO3溶液3.0 mL。取4個200 mL容量瓶按9~12編號,分別加入Na2CO3溶液1.0、2.0、3.0、4.0 mL,實驗方法同步驟(1)。
4)固定30%的Na2SiO3溶液4.0 mL。取4個200 mL容量瓶按13~16編號,分別加入Na2CO3溶液1.0、2.0、3.0、4.0 mL,實驗方法同步驟(1)。
表1為不同含量Na2SiO3在54 ℃下恒溫靜置14 d后對樣品有效氯含量的影響。由表1可見,隨著樣品中Na2SiO3含量的增大,次氯酸鈉的分解率明顯降低,當w(Na2SiO3)=1.50%時,穩定效果最優。w(Na2SiO3)>1.50%時,次氯酸鈉的分解率下降趨勢則不明顯。這可能是由于Na2SiO3在次氯酸鈉溶液中起到穩定pH的作用,同時Na2SiO3也是良好的緩釋劑、摩擦劑、增稠劑,降低了自由基的活性,在一定程度上起到了穩定劑的作用。

表1 不同含量Na2SiO3對樣品有效氯含量的影響
表2為不同含量Na2CO3在54 ℃下恒溫靜置14 d后對樣品有效氯含量的影響。從表2可以看出,隨著樣品中Na2CO3含量的增大,次氯酸鈉的分解率明顯降低,當w(Na2CO3)=1.80%時,穩定效果最好。w(Na2CO3)>1.80%時,次氯酸鈉的分解率變化不明顯。這可能是由于Na2CO3的加入在一定程度上維持了體系的pH,適度增加了次氯酸鈉溶液中游離堿含量,起到了pH調整劑的作用,減緩了次氯酸鈉的分解速率,起到了維穩作用。

表2 不同含量Na2CO3對樣品有效氯含量的影響
表3為不同含量穩定劑Na2SiO3和Na2CO3在54 ℃下恒溫靜置14 d后對樣品有效氯含量的影響。從表3可以看出,當w(Na2SiO3)=0.90%、w(Na2CO3)=0.6%,即總含量為1.5%時,它們對次氯酸鈉溶液的穩定作用最好,樣品中有效氯含量保留了初始濃度的92.85%。這可能是由于同時向樣品中加入的Na2SiO3和Na2CO3均對次氯酸鈉起著維穩作用,而且它們之間又可能存在協同作用,較大程度上抑制了次氯酸鈉的分解速率。

表3 不同含量穩定劑Na2SiO3和Na2CO3對樣品有效氯含量的影響
1)加入穩定劑w(Na2SiO3)=1.50%時,對次氯酸鈉溶液的穩定效果最好,比同樣條件下不加任何穩定劑時有效氯含量高11.71%。2)加入穩定劑w(Na2CO3)=1.80%時,對次氯酸鈉溶液的穩定效果最好,比同樣條件下不加任何穩定劑時有效氯含量高10.11%。3)當復合穩定劑中w(Na2SiO3)=0.90%、w(Na2CO3)=0.6%時,,對次氯酸鈉溶液的穩定效果最好,其有效氯含量損失小于10.00%。4)在一定配比下,復合穩定劑對于次氯酸鈉溶液的穩定效果明顯優于一種穩定劑。實驗使用的穩定劑來源廣泛、價格低廉、操作簡便、效果較好,具有良好的應用前景。
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