國控重點污染源比對監測淺析

(荊州市環境監測中心站，湖北 荊州434000）

根據國家環境保護部發布的國家重點監控企業名單，CODcr排放量占全國污染負荷65%以內的，須安裝COD在線自動監測儀、污水流量計、數據采集傳輸儀?？蛇x擇安裝pH在線監測儀、等比例采樣器、視頻監控設備等。二氧化硫排放量占全國污染負荷65%以內的，須安裝二氧化硫連續在線監測系統，流速等煙氣參數連續自動監測系統、數據采集傳輸儀?？蛇x擇安裝顆粒物、NOx等污染物在線自動監測系統和視頻監控設備[1-3]。

為了進一步規范國家重點監控企業污染源自動監控數據的管理，更好地實現污染源自動在線監控系統定量數據為環境管理服務的質量和效率，切實體現污染源自動監控數據的法律地位，加強國控企業污染源自動監控系統運行管理，明確國控企業和各級環保部門的相關責任，確保自動監控數據準確有效，環境保護部頒布了 《國家重點監控企業污染源自動監控數據有效性審核辦法》?！掇k法》的核心工作就是提高國控企業污染源自動監控系統數據的準確性和可靠性，使污染源自動監控數據能為排污許可證發放、排污費用的申報核定與征收、總量控制、環境統計及環境執法等環境監督管理提供有效的支撐。

污染源自動監測設備比對監測是保證污染源自動監控系統監測數據準確性的有效措施之一和重要的環節，是 《國家重點監控企業污染源自動監控系統考核規程》重要的技術支持。為充分發揮污染源自動監控系統的監測、監控作用，保證其監測數據的科學性、準確性、可靠性和合法性，對污染源自動監測儀器必須實施嚴格的比對監測及質量控制。

按照 《主要污染物總量減排監測辦法》，監督性監測包括對企業排放污染物的手工監測和對自動監控設備的比對監測，因此比對監測也是監督性監測。手工監測監督的是企業的污染物排放行為，比對監測監督的是企業對自動監控系統的管理維護行為。比對監測是指采用手工監測作為參比(標準）方法，驗證廢水、廢氣自動在線監測結果的準確性及有效性的監測行為。比對監測過程技術要點：①以國家標準方法進行的手工監測結果作為對在線自動監測數據的審核依據；②確保采用實驗室標準方法與在線自動監測法在企業正常生產工況前提下實施同步采樣分析。

按照國家有關要求，對國家重點監控企業安裝的水污染源在線監測系統和固定污染源煙氣CEMS的比對監測頻次每年至少4次，即每季度至少1次。比對監測可采用事先通知的形式或不通知的抽檢形式進行，比對監測應盡可能在一天內完成。目前，一般由各級環境保護行政主管部門所屬的環境監測機構負責承擔比對監測工作。

監測過程中，掌握正確的比對監測方法和對比對監測方法的準確理解，是比對監測是否成功有效的關鍵因素。

1）在比對監測實施之前，首先要對被監測企業的污染物排放濃度做必要的了解，可上網通過污染源監控平臺觀察被監測企業的自動監測設備的近期監測數據，由此判斷是否采用低濃度質控樣替代實際水樣進行CODcr監測，從而避免由于水樣較低而又沒有及時準備質控樣，導致現場監測工作不能正常開展，浪費時間和精力。

2）對于象污水處理廠這樣的企業，排放的污水中CODcr濃度較低，一般CODcr濃度介于30mg／L上下，當有2個頻次的CODcr濃度＞30mg／L時，筆者認為宜采用實際水樣進行比對，采用相對誤差進行評價；當有2個頻次的CODcr濃度≤30mg／L時，則采用質控樣進行比對，采用絕對誤差進行評價。

3）當進行質控樣考核試驗比對時，如采用國家標準物質，按安瓿附帶的標準物質配制說明配制的質控樣濃度一般與實際廢水濃度有較大出入，達不到質控樣考核規定的濃度要求，這時可不必拘泥于配制說明，只要知道質控樣安瓿瓶內原液濃度，即可采用分級稀釋的方法，配制出接近于實際廢水濃度的質控樣品，進行比對。自行配制的標準物質或標準溶液，必須與國家標準物質進行比對、驗證后方可使用。

4）根據經驗判斷，一般比對監測時，對于比較清潔的污水，CODcr比對監測數據應和在線監測數據接近；對于比較混渾濁的污水，由于在線監測儀器采用了過濾措施，所以比對監測數據應大于在線監測數據，若出現了相反的情況，則要仔細檢查采樣及分析過程中是否操作失誤，另外還要對在線監測儀器工作是否正常進行檢查。

5）比對監測時，一定要采用國家標準、行業標準方法或 《水和廢水監測分析方法》（國家環保部）中所列方法作為比對監測分析方法，禁止使用非標準分析方法，只有這樣，才能保證監測數據的可比性，在線監測設備營運商也不會因此而提出異議。

6）比對過程中應盡可能保證比對樣品均勻一致，并保證比對監測與在線監測分析的是同一個樣品，方法：在水污染源排放口安裝自動采樣裝置的位置進行人工采樣，采樣至少由兩人協同工作，盡可能在廢水自動監測分析儀采樣的同時采集實驗室分析樣品，并負責添加現場固定液。氣態污染物參比方法采樣位置與CEMS測定位置靠近但不干擾CEMS正常取樣，不能從CEMS排氣裝置處直接采樣監測，手工和自動同步采樣。只有這樣，才能保證比對監測與污染源自動監測結果有可比性。

7）固定污染源煙氣CEMS的比對監測開展之前，首先要進入煙氣CEMS系統檢查煙氣CEMS中過?？諝庀禂怠煔饬髁俊⑽廴疚镎鬯銤舛?、污染物排放速率等參數設置及計算是否正確，參數設置錯誤將會導致參比比對監測與在線監測沒有可比性。

8）固定污染源廢氣顆粒物項目比對監測時，由于濾筒和煙槍深入煙道內部，因此采樣系統誤差在所難免，因此建議采樣時加做一個空白樣品，作為采樣的質控措施，以了解采樣中系統誤差的影響大小?？瞻讟悠凡蓸硬僮鲿r：煙槍裝好新濾筒，將采樣嘴置于測點上，不同的是采樣嘴反向背對氣流，這時皮托管全壓和靜壓倒置采樣器顯示流速接近零，其他操作(移動點位、采樣時間等）與正常采樣相同，測試完成后樣品即為空白樣品。只有這樣才能消除比對監測與在線監測的系統誤差。

9）比對監測前，參比方法使用的煙氣分析儀必須每次現場使用標準氣體檢查準確度，并記錄現場校驗值，若儀器校正示值偏差不高于±5%，則為合格。用煙氣分析儀對煙氣二氧化硫、氮氧化物等測試。測定結束時，應將儀器置于干凈的環境空氣中，繼續抽氣吹掃傳感器，直至儀器示值符合說明書要求后再關機；下次測定時，必須用潔凈的空氣校準儀器零點。當采集高濃度顆粒物時，發現測壓孔或采樣嘴被塵粒沾堵時，應及時清除。

10）氧量和氣態污染物相對準確度的計算比較麻煩，可使用Excel編制公式進行計算，既簡單方便，準確度又高，還可重復使用。

[1]周發武，鮑建國．環境自動監控系統-技術與管理 [M]．北京：中國環境科學出版社，2007．

[2]國家環境保護總局， 《水和廢水監測分析方法》編委會．水和廢水監測分析方法 [M]．第4版．北京：中國環境科學出版社，2002．

[3]《空氣和廢氣監測分析方法》編委會．空氣和廢氣監測分析方法 [M]．第4版．北京：中國環境科學出版社，2003．