連續流動注射法測定水中揮發酚

高 亮

（安徽省水環境監測中心 蚌埠 233001）

連續流動注射法測定水中揮發酚

高 亮

（安徽省水環境監測中心 蚌埠 233001）

采用4-氨基安替吡啉分光光度法建立流動注射分析,測定水中揮發酚。在0～200.0μg/L濃度范圍內，體系吸光度值與揮發酚濃度呈良好的線性關系(相關系數＞0.999)，檢出限0.5μg/L，實際樣品加標回收率在95.9%～99.8%，與國家標準方法比較，無明顯差異，可用于水中揮發酚的定量檢測。該方法前處理簡單,分析周期短,方法準確度、精密度好,自動化程度高,安全可靠,適用于大批量樣品分析。

連續流動注射法 在線蒸餾 水 揮發酚

1 前言

酚類屬于高毒物質,隨著工業廢水的排放,長期飲用被酚污染的水對人體健康存在一定危害。因此準確快速地測定環境水樣中的揮發酚含量具有非常重要的現實意義。目前測定揮發酚的分析方法較多,普遍采用的方法為4—氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法。筆者采用AA3流動注射分析,根據廠家提供的G216-98-5-MT21方法進行實驗探索，應用于水中揮發酚的測定。實驗證明，通過與國標方法的比對，該法具有操作簡便、快速準確、自動化程度高的顯著優點。

2 實驗部分

2.1 主要儀器與試劑

AA3連續流動分析儀（德國SEALAnalytical）；

揮發酚標準溶液（國家標準物質研究中心標準配置）；

磷酸、4—氨基安替比林、鐵氰化鉀、硼酸、氯化鉀、氫氧化鈉、硫酸亞鐵銨、硫酸銅等為國產分析純試劑；

實驗用水：超純水；

試劑的配制:蒸餾試劑（2%磷酸）:量取20ml濃磷酸,用超純水稀釋定容1000 ml；曲拉通:50ml異丙醇和50ml曲拉通Triton X—100充分混合；氫氧化鈉：溶解1.6 g氫氧化鈉在約800ml去離子水中,稀釋到1000ml加入2 ml曲拉通X—100（1∶1）并混合均勻；4—氨基安替比林顯色劑:稱取1.5g4—氨基安替比林溶于超純水中，稀釋定容至1000ml；鐵氰化鉀緩沖液：溶解3.10g硼酸，3.75 g氯化鉀和0.50 g鐵氰化鉀到約800ml去離子水中用氫氧化鈉溶液調節pH值到9.5，用去離子水稀釋到1000ml并加入2ml曲拉通（1∶1）混合均勻。

表1 某地表水樣回收率和精密度實驗結果

表2 某排污口水樣回收率和精密度實驗結果

2.2 樣品處理及保存

所有樣品采樣后應立即加磷酸至pH≤2，若水樣中含有游離氯等氧化劑，可加入過量的硫酸亞鐵銨除去。澄清透明且色度較低的水樣直接進樣測定，渾濁水樣需用0.45μm濾膜過濾后測定。加入硫酸銅（1g/L）可抑制微生物對酚類的生物氧化作用，因為廢水中常有硫化細菌的存在，加入硫酸銅也可以去除硫離子的干擾。

2.3 實驗原理

在酸性條件下，樣品通過在線蒸餾，揮發性酚類化合物與干擾物質和固定劑分離釋放出來的酚，在pH（10.1±0.1）的介質中，被鐵氰化鉀氧化，與4—氨基安替比林反應生成橙紅色的安替比林染料。在510 nm的波長下，流入AA3比色計的10mm比色池被檢測。

2.4 儀器條件

進樣速率：30/h；進樣清洗比：3∶1；增益：400；平滑：16。

2.5 實驗操作步驟

將盛有水樣的樣品管置于自動取樣器的固定架中，放好預先配制的試劑，接通各個流路。啟動分析軟件，設置參數，待在線蒸餾模塊溫度達到155℃后，開始啟動基線調整程序，待基線走穩后，開始進樣進行標準曲線繪制及水樣的測定。檢測結束后，用超純水清洗所有試劑管路15min，然后再關機。

表3 地表水樣兩種方法的比對實驗結果

表4 排污口水樣兩種方法的比對實驗結果

3 結果與討論

3.1 工作曲線

在實驗條件下，配制揮發酚0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0、150.0、200.0 μg/L標準濃度系列并測定其吸光度。結果表明，在0～200.0μg/L范圍內，體系吸光度值與揮發酚濃度呈良好的線性關系，相關系數＞0.999。

3.2 方法檢出限的測定

每天對空白溶液進行10次連續進樣，計算其檢出限10d平均值為0.5μg/L，優于GB7490-89的檢出限2μg/L，接近HJ503-2009的檢出限0.3μg/L，滿足目前水環境監測的需要。

3.3 方法重現性測定

連續7d測定系列濃度揮發酚標準溶液，結果進行統計學處理，標準偏差（SD）在0.5～2.5μg/L之間，此方法重現性好。

3.4 回收率及精密度

同一份水樣加入低、中、高3種濃度標準溶液,以此方法測定6次,方法回收率在95.9%～99.8%之間,6次測定結果RSD為0.97%～4.98%，此方法準確度高、精密度好。

3.5 方法比對試驗

分別采用連續流動注射分析法和《水質揮發酚的測定4—氨基比林分光光度法》（HJ503－2009）標準，對六個時間段的某地表水和某排污口水樣中的揮發酚含量測定作比對實驗，兩種分析方法結果表明兩種方法測定結果的差異度小于5%，無顯著差異。

4 結論

AA3連續流動分析儀是一種現代濕化學分析儀，被用于實驗室的復雜化學反應自動分析。AA3連續流動注射分析法在線測定環境水樣中揮發酚的含量，檢測分析自動化程度高，操作簡便、靈敏度高，精密度和準確度均符合分析質控要求，非常適用于大批量樣品的分析檢測