離子色譜法測定乙胺類物質中的氯離子

陳郁 鐘乃飛 曾雪靈 葉明立 朱巖

（1杭州職業技術學院，杭州 310018；2賽默飛世爾科技有限公司上海實驗室，上海 210013；3浙江大學化學系，杭州 310028）

離子色譜法測定乙胺類物質中的氯離子

陳郁1鐘乃飛2曾雪靈2葉明立2朱巖3

（1杭州職業技術學院，杭州 310018；2賽默飛世爾科技有限公司上海實驗室，上海 210013；3浙江大學化學系，杭州 310028）

建立了離子色譜法快速測定乙胺類物質中氯離子的方法。通過簡單的閥切換，去除大量的乙胺類物質，將氯離子富集在濃縮柱上，從而達到基體消除的目的，然后進行樣品測定。在1.0～500.0 μg／L濃度范圍內，氯離子的線性相關系數為0.9999，相對標準偏差小于1.2%，加標回收率在92.7%～100.3%。方法已成功應用于乙胺類物質中氯離子的測定。

在線樣品前處理；離子色譜；乙胺類物質；氯離子

1 前言

乙胺類物質中的N，N－二異丙基乙基胺，是一種重要的農藥、醫藥中間體，可用來制造農藥除草劑、醫藥麻醉劑［1］。N，N－二異丙基乙基胺的生產工藝中會生成氯離子［2］，長期曝光下會使顏色變黃、品質變差。所以準確測定合成產物中微量氯離子的含量有很重要的意義。

在線基體消除技術主要用于離子色譜樣品前處理基體的消除［3－4］。乙胺類物質屬于有機化合物，在常規的反相柱中有保留，常規的陰離子在反相柱中沒有保留直接沖到濃縮柱上被富集，從而達到基體消除的目的，成功應用于乙胺類物質中氯離子的測定。

2 實驗部分

2.1 儀器和試劑

ICS－2100離子色譜儀（美國賽默飛世爾科技），配有EG淋洗液發生器，配DS6電導檢測器，配有兩個六通閥；LPG－3400A四元梯度泵（美國賽默飛世爾科技）；Chromeleon色譜工作站；預處理柱為NG1（4mm×50mm），濃縮柱為TAC－ULP1（5mm× 23mm），Ion Pac AG18（4mm×50mm）保護柱，Ion Pac AS18（4mm×250mm）分離柱，ASRS300－4mm電化學自再生抑制器，0.45μm尼龍濾膜過濾頭。

試劑均為優級純或分析純，實驗用水全部為Milli－Q水（電阻率≥18.2MΩ·cm）。

標準儲備溶液（1 000mg／L，由杭州惠普試劑公司提供）。標準溶液由標準儲備溶液（置于4℃冰箱中）稀釋配制。

實際樣品由浙江大學化工系提供。

2.2 色譜條件

采用KOH梯度淋洗，流速1.0mL／min，進樣量為200μL，色譜柱溫度為30℃；檢測池溫度為30℃，ASRS－4mm自再生循環電化學抑制器，電導檢測。LPG3400A泵流速0.55mL／min。

2.3 樣品前處理

移取樣品0.50mL，用甲醇水溶液（10%）定容至10mL，超聲30min，過0.45μm濾膜后進樣。樣品閥切換前處理圖見圖1。

圖1 在線樣品前處理流程圖Figure 1.A schematic diagram of the online sample pretreatment route.

3 結果和討論

3.1 色譜條件的優化

因為在純水流動相條件下，Ion Pac NG1柱子對氯離子沒有保留而被沖出，但是乙胺類物質則被保留在NG1柱子上，從而達到基體消除的目的。實驗結果表明，LPG3400A輔助泵流速設為0.55mL／min時，在TAC－ULP1上的陰離子富集效率最高。

按照上述選定的色譜條件對混合標準溶液進行分離，色譜圖見圖2。

3.2 方法的線性、檢出限和重復性

分別配制1.0、50.0、100.0、200.0、500.0μg／L的氯離子的標準溶液。按照濃度從低到高的順序進行測定，氯離子的質量濃度X在1.0～500.0μg／L內與對應的色譜峰面積Y呈線性關系。氯離子線性回歸方程為：Y＝2.8085X＋0.0133，線性相關系數為0.9999。

在所選擇的色譜條件下，以信噪比3倍計算檢出限，氯離子的檢出限為0.37μg／L。

對標準溶液重復進樣7次，其保留時間的相對標準偏差小于0.37%，峰面積的相對標準偏差小于0.95%，峰高的相對標準偏差小于1.12%。

圖2 標準溶液的色譜圖Figure 2.A chromatogram of the standard solution.

3.3 樣品測定及回收率實驗

量取0.50mL樣品溶液于10mL容量瓶中，定容后進行直接測定，測定結果見表1。然后在樣品中加入50.0μg／L的標準氯離子溶液進行測定，方法的加標回收率在92.7%～100.3%。實際樣品的測定圖譜以及加標對比如圖3。

表1 樣品中氯離子的含量及回收率測定結果Table 1 Contents and recoveries of chloride ions in the samples

4 結論

采用在線樣品前處理－離子色譜方法測定了乙胺類物質中氯離子的含量，可以在線去除乙胺類物質的干擾，直接測定樣品中微量的氯離子。方法簡單，快速，準確。實際樣品測試結果滿意，回收率達到要求。

圖3 實際樣品及加標色譜圖Figure 3.Chromatograms of a real sample and the spiked.

［1］丁園園，陳新發，陳新志.N，N二異丙基乙基胺的合成［J］.精細化工，2003，20（1）：60－61.

［2］徐紹宏，張偉.N，N二異丙基乙基胺的合成方法的研究［J］.安徽農業科學，2010，38（7）：3323－3324.

［3］任丹丹，朱海豹.離子色譜柱切換法測定酒石酸中的痕量陰離子［J］.分析化學，2009，37（增刊）：77.

［4］朱作藝，許錦鋼，鐘乃飛，等.離子色譜閥切換快速測定六氟磷酸根及多種陰離子［J］.分析化學，2011，39（11）：1738－1742.

Determination of Chloride Ions in Ethylamine Type Substances by Ion Chromatography

CHENYu1，ZHONG Naifei2，ZENG Xueling2，YE Mingli2，ZHU Yan3
（1.HangzhouVocationalandTechnicalCollege，Hangzhou310018，China；2.ShanghaiLab，ThermoFisherScientificInc.，Shanghai201203，China；3.DepartmentofChemistry，ZhejiangUniversity，Hangzhou310028，China）

A method for fast determination of chloride in ethylamine substance by ion chromatography was developed.With the valve－switching technique，a large amount of ethylamine substance were eliminated from sample solution and in the meantime Cl－was accumulated on concentration column，which resulted in the removal of the matrix.The method has been successfully applied to determine the concentration of Clin ethylamine substance.

ion chromatography；ethylamine substance；chloride

O657.7＋5；TH833

A

2095－1035（2012）03－0064－02

10.3969／j.issn.2095－1035.2012.03.020

2012－07－19

2012－07－23

浙江省自然科學基金（Y2110945）；浙江省分析測試科技計劃項目（2011c37065）。

陳郁，女，副教授，主要從事分析測試方法的研究。E－mail：Chenyu0571＠163.com