棒狀KNb3O8晶體的熔鹽法制備及熒光性的研究

于斌 曹博 曹慧群 張欣鵬 張晟頡 林萍 張安祥羅仲寬 張濤

（1.深圳大學光電學院,廣東深圳518060；2.深圳大學化學與化工學院，廣東深圳518060；3.中科院特種無機涂層重點實驗室，上海200050）

0 引言

鈮酸鉀是一種非常重要的鈣鈦礦型鐵電體,因具有良好的電光系數、光催化性、熒光性、非線性光學系數和環境協調性而被廣泛應用于光波導、全息照相存儲、激光倍頻、光折變等研究及應用領域[1]。研究表明，由可控形貌的粉體制備的器件具有更優異的性能[2]，近年來，一維鈮酸鉀的制備及應用引起人們極大的興趣，其合成方法主要有溶膠－凝膠法、水熱法和熔鹽法等[3-14]。

本文以KCl和K2SO4混合鹽和Nb2O5為原料，制備了棒狀鈮酸鉀晶體，研究了反應時間和反應溫度對產物組成及形貌的影響，并對其熒光性進行了討論。

1 實驗

1.1 實驗原料

以分析純氯化鉀、硫酸鉀、五氧化二鈮和乙醇為原料。

1.2 鈮酸鉀晶體的制備

分別稱取2.5g KCl、5.0g K2SO4和1.0g Nb2O5，放入瑪瑙研缽中進行充分研磨后，移入坩堝中，放入馬弗爐中分別在700℃，800℃和900℃煅燒一段時間，冷卻到室溫后，水洗，過濾，濾出物反復用去離子水洗去除可溶性熔鹽，在60～100℃下干燥12小時，得到鈮酸鉀晶體。

1.3 表征

樣品的物相采用德國生產的D8ADVANCE型X-射線衍射儀測定，Cu靶Kα1輻射，用彎曲石墨晶體單色器濾波，工作電流40mA，電壓40kV，掃描速率6°/min，步長0.02°，λ=0.15406nm。樣品的形貌采用日本生產的S-3400N掃描電子顯微鏡測定。樣品的熒光光譜的測定是由日本Shimadzu公司的RF-5301PC型熒光光譜儀測定，Xe燈為光源。

2 結果與討論

2.1 反應溫度對產物的影響

圖1為不同反應溫度反應2h合成樣品的X射線衍射圖，反應溫度為700℃，樣品的X射線衍射圖中的特征峰與Nb2O5的一致。反應溫度為800℃和900℃時，所制備的樣品的X射線衍射圖中的特征峰都與PDF卡片NO.38-0296的數據相一致，說明反應溫度為800℃已經形成了KNb3O8晶體，反應溫度為900℃時結晶更完整。

從圖2可以看出，反應溫度為700℃，產物為團聚的小顆粒，從前面的XRD分析結果可知是尚未反應的原料Nb2O5，說明此溫度下反應還沒有發生。反應溫度升到800℃時，有部分棒狀和一些大的塊狀產物出現，反應溫度為900℃時，產物基本為棒狀結構，棒的寬度為200～600nm，棒的長度為幾μm。

2.2 反應時間對產物的影響

圖3為900℃時不同反應時間下合成樣品的X射線衍射圖，所有樣品的X射線衍射圖的特征峰都和KNb3O8的相一致，與PDF卡片NO.38-0296的數據對照表明其晶格參數a=0.8919nm，b=2.121nm，c =0.3805nm。反應時間較短時晶體出現的弱特征峰的個數較多，結晶的程度沒有反應時間長的好。

圖4為900℃時不同反應時間下合成樣品的SEM照片，反應1h時，長度為幾微米的棒狀產物出現，同時也有一些顆粒和不規則塊狀的產物出現，棒的寬度差別較大，較細的寬度不到100nm，較粗寬度為1μm，棒的表面不光滑。反應2h時，產物中棒狀結構的寬度為200～300nm，棒的長度為幾μm。反應3h時，產物中棒狀結構的寬度和長度變化不大。反應4h時，棒寬為500nm左右，棒的長度為幾μm到幾十μm棒，表面比較光滑。

2.3 熒光性

我們對900℃時不同反應時間下制備的樣品進行了室溫熒光光譜分析（見圖5），采用250.0nm的激發波長，所有樣品均在361nm、450nm和467nm附近出現熒光光譜特征峰。即使反應時間不同，產物的熒光光譜沒有出現位移，可以看出KNb3O8晶體形成后，棒的寬度和長度不同，不影響其熒光性能，所制備的KNb3O8晶體具有熒光性。

3 結論

采用熔鹽法合成了棒狀KNb3O8晶體。反應溫度為700℃，反應還沒有開始，溫度升到800℃時，有少量棒狀和一些大的塊狀KNb3O8晶體出現，反應溫度為900℃時，有大量的棒狀產物KNb3O8晶體出現，隨著反應時間的增加，棒狀晶體出現的數量明顯增多，棒的寬度和長度也有所增加。反應4h時棒寬明顯增加為500nm左右，棒的長度為幾μm到幾十μm，表面比較光滑。反應趨向于以能量最小的方式進行，采用相同配比的熔融鹽為原料，改變反應溫度和時間，產物的形貌會發生改變，組成沒有變。熒光光譜表明900℃時制備的樣品在361nm、450nm和467nm附近出現熒光光譜特征峰。反應時間不同，熒光光譜沒有出現位移，所制備的KNb3O8晶體具有熒光性。

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