二苯基甲烷的氣相色譜-質譜分析

錢振華，徐 鵬，高利生

（公安部 物證鑒定中心，北京 100038）

近年來，隨著國際社會對毒品的嚴格管制和對禁販毒打擊力度的加大，使得毒品非法交易的利潤十分可觀。一些犯罪分子為謀取暴利，經常使用外觀類似毒品的化工原料、西藥片劑等作為摻雜物、稀釋劑或直接冒充毒品[1-4]進行販賣，以獲取期待的暴利。二苯基甲烷作為工業原料，其價格非常便宜，又非管制類藥物，因此，可被用作“冰毒”的稀釋劑或直接假冒“冰毒”。

二苯基甲烷，英文名：Diphenylmethane，Benzylbenzene，Methylenedibenzene，化學式：C13H12，相對分子質量：168.24，CAS號：101-81-5，結構式見圖1。

圖1 二苯基甲烷結構式Fig.1 Structure of diphenylmethane

二苯基甲烷為白色斜方針狀結晶，有桔子香味，不溶于水和液氨，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和環己烷。相對密度（d104）1.3421（固體），熔點 25.9℃，沸點264.5℃，閃點130℃，折射率1.576～1.578。最小致死量（大鼠，經口）5000mg·kg-1。二苯基甲烷常用作有機合成中間體。醫藥工業用于生產苯海拉明鹽酸鹽，也用作測定汞的試劑和氣相色譜固定液，還用于染料生產。它有定香能力，可少量用于中、低檔日用品香精中，特別是在香皂香精中用其似玫瑰的香葉氣息，也用以配制人造香葉油。

2010年起，公安部物證鑒定中心實驗室陸續接收了幾起涉嫌販賣“冰毒”即甲基苯丙胺晶體的案件。檢驗人員用GC/MS對檢材進行分析，在樣本中除檢出甲基苯丙胺成分外，還檢出二苯基甲烷成分。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

Agilent 7890 GC/5975C MS氣相色譜-質譜聯用儀（美國Agilent公司）。

甲醇（A.R.國藥集團化學試劑有限公司）；二苯基甲烷（ACROS，99%）。

1.2 GC/MS分析條件

GC條件：DB-5MS型石英毛細管色譜柱（30m×0.25mm×0.25μm）；進樣口溫度280℃；柱溫125℃保持5min，以20℃·min-1升至285℃保持7min；載氣 He；進樣量 1.0μL；分流比為 25∶1。

MS條件：EI源，電子能量70eV，離子源溫度230℃，GC/MS接口溫度250℃，四極桿溫度150℃，電子倍增器電壓1271 V，質量掃描m/z 40～500，掃描方式：SCAN。

1.3 實驗方法

取送檢的白色晶體，用瑪瑙研缽將其研磨均勻后，稱取檢材約10mg，裝入15mL試管中，加入甲醇10mL，振蕩 10min，4000r·min-1離心 5min，取 1mL上清液裝入自動進樣器小瓶中，供GC/MS分析。

2 檢驗結果

2.1 檢材GC/MS分析結果

檢材經GC/MS分析，得到的總離子圖（見圖2）。

于tR=3.81min時檢出一主要物質，主要特征峰為 58，91，134（見圖3），進行 NIST 庫檢索和與標準品進行比對，結果顯示該物質為甲基苯丙胺；于tR=7.47min時檢出另一物質，主要特征峰為168（基峰），167，165，91（見圖4）。通過 NIST庫檢索，該化學成分檢索結果顯示為二苯基甲烷 （匹配度為97%）（見圖5）。

圖2 檢材GC/MS分析的總離子流圖Fig.2 Total ion chromatogram of detected sample by GC/MS

圖3 檢材GC/MS分析的TIC中tR=3.81min組分質譜圖Fig.3 Mass chromatogram of tR=3.81min in TIC detected sample by GC/MS

圖4 檢材GC/MS分析的TIC中tR=7.47min組分質譜圖Fig.4 Mass chromatogram of tR=7.47min in TIC detected sample by GC/MS

圖5 NIST庫中檢索到的二苯基甲烷質譜圖Fig.5 Mass chromatogram of diphenylmethane detected in NIST bank

2.2 二苯基甲烷標準品GC/MS分析結果

為了進一步確認該物質就是二苯基甲烷，我們又采用相同的GC/MS分析方法對0.5mg·mL-1的二苯基甲烷標準溶液進行分析，TIC（圖6）顯示二苯基甲烷出峰為7.487min，從保留時間判斷，檢材tR=7.47min組分為二苯基甲烷成分，并且檢材tR=7.47min組分質譜圖與二苯基甲烷標準樣品的質譜圖（圖7）相比，m/z168（基峰）、m/z 67、m/z165、m/z91 特征離子豐度比一致，可以進一步確認檢材中含有二苯基甲烷成分。

圖6 二苯基甲烷標樣GC/MS分析的總離子流圖Fig.6 Total ion chromatogram of standard diphenylmethane sample by GC/MS

圖7 二苯基甲烷標樣質譜圖Fig.7 Mass chromatogram of standard diphenylmethane sample

3 結論

外觀為白色晶體的疑似甲基苯丙胺樣本中，一般僅含甲基苯丙胺成分，且甲基苯丙胺（堿）的含量約為75%～80%，即甲基苯丙胺鹽酸鹽的含量接近100%。而在本案的檢材中不僅檢出甲基苯丙胺成分，還檢出二苯基甲烷成分，經GC/FID外標單點的含量計算測定甲基苯丙胺（堿）的含量為71%。推測該樣本可能經過了二次加工，即在合成后又進行了一次加工，添加了二苯基甲烷作為稀釋劑。選用二苯基甲烷作為稀釋劑，目的可能有兩個：（1）二苯基甲烷為工業原料，外形與甲基苯丙胺相似，且價格非常便宜，不受管制，作為稀釋劑可降低成本；（2）二苯基甲烷具有香味，在一定程度上可滿足吸毒者的喜好。

［1］路帆，李虹，謝虎，等.假“冰毒”硫代硫酸鈉的檢驗［C］.首屆全國毒品檢驗技術交流會議論文（廣西北海），1997.265-266.

［2］傅得鋒，樓壽松，沈衛東，等.冒充“冰毒”物——明礬的檢驗［J］.刑事技術，2007，（2）:34-35.

［3］錢振華，徐鵬，黃星，等.假冒“冰毒”環己胺鹽酸鹽的檢驗［J］.中國藥物濫用防治雜志，2011，17（3）:168-170.

［4］錢振華,徐鵬,常穎，等.N-異丙基芐胺的檢驗［J］.刑事技術，2011，（4）:54-56.