ZnCl2-KBH4還原苯酐合成鄰苯二甲醇的研究

寧志強(qiáng)， 呂宏飛， 徐 虹， 楊 杰， 李 猛

（黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院，黑龍江，哈爾濱 150040）

ZnCl2-KBH4還原苯酐合成鄰苯二甲醇的研究

寧志強(qiáng)， 呂宏飛， 徐 虹， 楊 杰， 李 猛

（黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院，黑龍江，哈爾濱 150040）

鄰苯二甲醇是一個(gè)重要的鄰-亞二甲苯基保護(hù)劑，也是合成鄰苯二甲醛的重要原料。以四氫呋喃為溶劑，使用氯化鋅提高硼氫化鉀的還原性，通過ZnCl2-KBH4還原苯酐來制取鄰苯二甲醇，反應(yīng)條件溫和，收率高，對(duì)環(huán)境友好。通過對(duì)反應(yīng)物料比例、溫度、時(shí)間的考察，確定了優(yōu)化的反應(yīng)條件為：物料物質(zhì)的量比為KBH4∶ZnCl2∶苯酐=3∶1.5∶1，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時(shí)間為10h時(shí)，此時(shí)收率大于91%。

鄰苯二甲醇；硼氫化鉀；氯化鋅；還原反應(yīng)

前言

鄰苯二甲醇是一個(gè)重要的鄰-亞二甲苯基保護(hù)劑，也是合成鄰苯二甲醛(OPA)的重要原料。由于近年來鄰苯二甲醛在醫(yī)藥中作為殺菌劑得到廣泛應(yīng)用，且應(yīng)用發(fā)展迅速。鄰二甲苯氯化溴化水解制備鄰苯二甲醛的方法是一種低成本的合成方法。然而溴化水解的收率不高，兩步收率分別為92%和63%[1]，氯化水解收率也不高，兩步收率分別為40%和50%[2～3]，而且副產(chǎn)物多，難分離。本文使用ZnCl2-KBH4還原苯酐，合成鄰苯二甲醇，該方法具有環(huán)境友好，條件溫和，收率高等優(yōu)點(diǎn)。

在諸多的還原劑中，NaBH4和KBH4的還原性不足以還原酯和羧酸，通常還原酯使用LiBH4，而還原羧酸時(shí)使用更強(qiáng)的還原劑LiAlH4[4]。但是由于LiBH4和LiAlH4化學(xué)性質(zhì)活潑，不穩(wěn)定，不易保存且價(jià)格昂貴，限制了LiBH4和LiAlH4的廣泛應(yīng)用。而NaBH4和KBH4具有穩(wěn)定性高，易保存，價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn)，使人們希望使用NaBH4和KBH4與其它化合物復(fù)配，以達(dá)到還原羧酸的目的。……