皇明太陽能股份有限公司 ■ 肖成珍 劉培先 張繼磊 林超 袁鐵生
以產生原因為標準可分為熱應力、結構應力和機械應力;以作用范圍為標準可分為宏觀應力(由外力作用或熱作用產生)、微觀應力(玻璃的微觀不均勻區域中存在的或分相引起的應力)和超微觀應力(玻璃中相當于晶胞大小的體積范圍內存在的應力)。
熱應力是玻璃中由于溫度差而產生的應力。按其存在的特點又可分為暫時應力和永久應力。
(1)暫時應力
暫時應力是指當玻璃溫度低于應變點(η=1013.6Pa·S)時處于彈性變形溫度范圍內(η=1014Pa·S),即脆性狀態時,經受不均勻的溫度變化產生的熱應力。其特點是隨溫度梯度的產生而產生,隨溫度梯度的消失而消失。
(2)永久應力
永久應力是玻璃在高于其應變點時,溫度梯度會引起玻璃結構變化,這種玻璃結構變化在低于應變點時產生并保持的熱應力。其特點是溫度梯度消失后,永久應力不消失。
結構應力是玻璃中兩部分區域,化學組成不均勻導致結構不均勻而產生不同的膨脹系數,因而產生的應力,如條紋、結石、節瘤等不均勻體都會產生結構應力。其特點是:結構應力是由于玻璃固有結構造成的應力,無法通過退火清除。
目前,污水處理比較先進的一種技術是MSBR工藝,其是連續流序批反應工藝的改良版。這種方式處理過后的污水能達到GB 18918—2002《城鎮污水處理廠污染物排放標準》的要求,MSBR工藝能夠有效除去水體中的氮、磷等,但是其效果受到某些因素的影響。
機械應力是玻璃制品受到外力作用時玻璃中產生的應力。在低溫下外力撤去后,機械應力隨之消失。如果機械應力超過應力極限,會導致制品破裂。
玻璃管在常溫下,經燈工噴燈火焰局部加熱吹制成型,被加熱部位與未被加熱部位之間形成一條很窄的熱分界區,這個分界區就是應力集中的部位。溫度越高,應力越嚴重。在同樣加工溫度條件下,膨脹系統大的玻璃比膨脹系數小的玻璃應力嚴重。
經燈工加工而產生應力的分布情況大致有以下幾種:
(1)旋轉熔融的應力部位
玻璃管通過操作者雙手在噴燈火焰中旋轉熔融,此時產生的應力不是在熔融部位,而分布在熔融部位的兩側,約在離開火焰邊緣的地方。因為玻璃管是玻璃旋轉加熱,故應力呈環形線狀出現(在偏光儀下可顯現出),如圖1所示。

(2)側面熔的應力部位
玻璃管的開孔、側接及側面內芯焊接、玻璃管加熱時都不旋轉,因此產生的應力分布情況與上述情況不同。此時的應力是分布在熔融部位四周,如圖2所示。

(3)環形接頭的應力部位
環形接頭是指有內芯的焊接。這時產生的應力分布情況除了與單接頭旋轉熔融的應力部位相同外,在內芯的焊接處也存在較嚴重的應力,如圖3所示。

(4)夾套產品兩頭封接的應力部位
盡管玻璃儀器夾套產品的形式多種多樣,但均為兩頭封接。例如普通直型冷凝管,當兩頭封接完畢,不僅外套管上有應力存在,而且內芯也存在嚴重的應力(通常所說的拉力),如圖4所示。如果把它放在偏光儀中,可看到內芯與外套顏色明顯不同(內芯是黃色,外套是深紫色)。在這種情況下,制品極易爆裂。

(5)加熱不均勻引起的應力情況
在操作過程中,不小心將強烈氧氣火焰燒到不需要加熱的部位,雖然立刻離開,但如果忘記及時作退火處理,玻璃管內外層會產生很大的溫度差,從而形成塊狀應力,使玻璃管呈網狀表面爆裂。在加工毛細管時,如果未能安全熔融(即內層未達到轉化溫度),也會產生上述情況,見圖5。

一般玻璃制品在加工完畢后均要進行退火。所謂退火就是將制品加熱至玻璃的轉化溫度以上,然后緩慢冷卻,使玻璃制品外層和內部的溫度同時降低到轉化溫度以下。其目的是消除應力,避免制品爆裂。
一般來說,玻璃的膨脹系數越大,玻璃管壁越厚,產品形狀越復雜,應力越嚴重,相應的在開始退火時,產品的預熱和冷卻所要求的時間就越長。如硬質玻璃GG-17和95玻璃的退火時間約為2h,而壁厚、大型的鈉鈣玻璃(軟質玻璃)制品卻需要 5~6h。
此外,玻璃制品應力的消除還與玻璃的粘度有關,粘度越小,應力的消除越快。
由于玻璃制品在吹制過程中產生應力情況不同,因此退火的部位也各不相同。玻璃壁厚度不同,退火的程度也會不同。一般要掌握以下原則:
(1)薄壁玻璃管小面積熔融的兩側或四周的熱分界區,可用兩倍于熔融面積寬度的氧化性火焰加熱,至火焰發紅時(玻璃管在火焰中加熱,達到退火溫度左右火焰才發紅,這是掌握火候的重要標志),漸漸關閉壓縮空氣,讓還原火焰“文火”略微烘一下即可。必須注意,退火時不能將玻璃管燒熔(最多燒至微呈暗紅色),否則將產生新的應力,而退火時間太短或火焰溫度太低,也不能達到退火目的。
(2)當玻璃管熔融面積大而火焰寬度不夠時,可移動工件以取得退火效果,也可將熔融部位兩側的熱分界分別加以退火。
(3)夾層環形接頭制品,除采取上述步驟外,應增加“文火”的烘烤時間,目的是縮小內、外層冷卻時的溫度差(使內、外層玻璃管基本上同時冷卻到轉化溫度以下)。
(4)毛細管及大型壁厚制品退火時,表層雖已達到退火溫度,火焰也已發紅,但由于壁厚,玻璃內部很可能還未達到退火溫度。這時應適當延長退火時間(火焰溫度不必提高),冷卻速度也應緩慢。
(5)軟質玻璃制品退火時,當達到退火溫度后,溫度需逐步降低,增加“文火”烘的時間,以達到緩慢冷卻的目的。
玻璃儀器生產單位,一般情況都是當天產品當天進退火窯退火,所以噴燈火焰退火只要求使應力擴散即可。而某些沒有專門退火設備的科研單位、實驗室等,可根據上述幾點原則處理。如果掌握得當,雖有輕微應力存在,但產品不會爆裂,不影響使用。
[1]陳恭源.浮法玻璃退火理論[M].2003.
[2]武漢建筑材料工業學院, 華東化工學院, 浙江大學.玻璃工藝原理[M].北京: 中國建筑工業出版社, 1981.
[3]陳暉.淺談做好玻璃燈工實驗的關鍵[J].南平師專學報, 1995,(4): 50.
[4]趙建軍.厚玻璃退火常見問題的解決方法[J].建材世界, 2009,30(2): 62-63.
[5]陳恭源.玻璃的退火[J].玻璃, 2005, 179(2): 54-59.
[6]干福熹.光學玻璃[M].北京: 科學出版社, 1964:354.
[7]孫承緒, 劉全清.浮法玻璃在退火過程中玻璃帶內的溫度場和應力松弛[J].硅酸鹽學報, 1991, 19(1): 86-91.
[8]托利 F V.玻璃制造手冊(下)[M].北京: 北京建筑工業出版社,1983: 78.