常減壓蒸餾裝置加工南帕斯凝析油的腐蝕與防護

朱華平

(中國石油化工股份有限公司茂名分公司，廣東 茂名 525000)

中國石油化工股份有限公司茂名分公司3號常減壓蒸餾裝置于1990年9月建成投產，設計處理能力為2.5 Mt/a，按生產輕質、高含硫燃料及潤滑油原料設計。該裝置先后進行過6次大修和改造，完全達到了加工非含酸超高硫原油的能力。

2011年1月27日，3號常減壓蒸餾裝置開始配煉伊朗南帕斯凝析油，2011年3月9日，常壓塔出現泄漏著火，經處理后繼續生產，常壓塔發現多個地方減薄;之后先后發現冷-2/EF殼體、冷2/CD殼體、冷205殼體、冷3/1B殼體等嚴重減薄。2011年6月測得局部部位減薄速度最大達1.8 mm/月，大部分測厚點減薄在0.4～1.5 mm/月，而裝置2010年10月停工檢修時并沒發現上述問題。2010年11月到2011年7月，該裝置主要煉制伊重索魯士油、沙重、瑪雅、伊重、沙中、沙輕、南帕斯等油種，大部分時間煉伊重索魯士油，其中只有2011年1月27日開始配煉的南帕斯凝析油為新油種。正是這段時間，4套常減壓蒸餾裝置初餾塔頂、常壓塔頂和減壓塔頂(以下簡稱三頂)不同程度地出現了腐蝕加速現象:3號常減壓冷-3/1A減薄高達1.8 mm/月，1號常減壓冷201減薄高達1.5 mm/月。

測厚數據證明加工南帕斯凝析油后常減壓蒸餾裝置三頂部位腐蝕速率非常高。3號常減壓蒸餾裝置被迫于2011年7月停汽檢修。

1 腐蝕狀況簡述

2011年7月對停汽后3號常減壓蒸餾裝置進行了全面的腐蝕狀況檢測，發現主要腐蝕問題如下:

(1)常壓塔頂封頭蓋內表面涂層脫落，但仍有部分附著在壁上，頂部雙相鋼的內構件完好，無明顯腐蝕;從頂抽出管內表面看無明顯沖蝕;塔頂部塔壁(0Cr13)有大量的腐蝕坑點、個別處已腐蝕成大深坑，特別是塔頂人孔短接管下部襯的0Cr13已嚴重腐蝕，形成一個面積約30 mm×50 mm的坑，坑深約7 mm，人孔正下部的塔壁板也腐蝕成大坑，塔壁板焊縫處熱影響區有較深的蝕溝(見圖1)，塔盤(18-8)有坑蝕，浮閥(18-8)有減薄、脆斷，主、支梁碳鋼的表面有較多垢物，顯均勻腐蝕。從塔頂向下層檢查至42層塔盤以下，腐蝕輕微，器壁構件表面多有油垢。

(2)塔頂抽出管線:對拆下的塔頂揮發線內表面檢查，表面有較厚的銹垢，測厚檢查數據表明整條管線屬均勻減薄，水平段管較豎直段管腐蝕嚴重，在頂部注劑口注緩蝕劑和中和劑(氨水)前后管段的測厚數據沒有明顯差別。

圖1 常壓塔頂上部腐蝕形貌Fig.1 Corrosion scale of the headpiece in atmospheric column

(3)塔頂冷卻器:冷卻器殼內表面有較多的垢物，局部有較大蝕坑和環向蝕溝，整體測厚屬不均勻減薄，見圖2。

2 南帕斯凝析油腐蝕機理分析

2.1 塔頂腐蝕機理

南帕斯凝析油酸值為0.07 mgKOH/g，硫的質量分數為0.28%，基本以硫醇硫等活性硫集中在輕組分，在常減壓生產過程中，經加熱爐加熱后，原油中高含量的有機氯和硫醇硫被分解出大量Cl－和H2S，在塔頂部位形成 HCl-H2S-H2O腐蝕機理。在加工伊重索魯士(2:3)南帕斯凝析油時常壓塔頂Cl－的平均質量分數為243.12 μg/g，加上加工南帕斯凝析油產生大量H2S，從而大大加速了HCl的腐蝕。H2S和 HCl水溶液對碳鋼腐蝕速率影響見表1。

圖2 冷－2F/F的腐蝕形貌Fig.2 Corrosion scale of the 2E/F water cooler

表1 H2S和HCl水溶液對碳鋼腐蝕速率的影響Table 1 Corrosion rate of straight carbon steel in the H2S＆HCl water

2.2 塔頂冷凝器腐蝕機理

在常減壓蒸餾裝置的常壓塔頂冷卻器區域，當流速小于6 m/s時，以HCl腐蝕為主，且腐蝕速率較低。當流速大于6 m/s時，以酸性水腐蝕為主，且腐蝕速率增加。經計算，常壓塔頂揮發線的流速達60 m/s，隨著酸性水流速加大，腐蝕速度也相應增大。酸性水腐蝕從廣義上定義為含水H2S和氨造成的腐蝕，并且通常是處在堿性pH值的范圍。

影響酸性水腐蝕減薄速率的主要因素為NH4HS的質量濃度和流速。3號常減壓蒸餾裝置的冷-2E/F的腐蝕形貌完全符合酸性水引起的腐蝕。

通過7月檢修發現3號常減壓的常壓塔上部(塔頂回流和人孔低溫露點位置)和常頂冷卻器等多個部位按腐蝕速率算已支撐不了1個月，石科院研究也表明南帕斯凝析油的含硫主要以硫醇硫等活性硫存在于輕組分中，隨著常壓負荷加重，裝置的腐蝕也隨之加重。

3 防腐蝕措施

由于加工南帕斯凝析油對常減壓蒸餾裝置局部造成嚴重腐蝕，因此腐蝕監測難度很大通過測厚檢測也很困難，為降低腐蝕的影響，需從設備和生產工藝方面考慮。

3.1 設備方面

(1)2011年7月，3號常減壓蒸餾裝置大修時已對常壓塔上部材質進行了升級，對部分揮發線、塔頂冷卻器殼體進行了更換和貼補;同時繼續加強腐蝕監測。

(2)增加注水管，單獨對三頂冷卻器每組換熱器進行定期清洗，同時，更換成螺旋折流板換熱器，以減少折流板前介質沖刷、折流板后低速區垢物積聚造成垢下腐蝕。

3.2 生產工藝方面

(1)調整工藝操作，塔頂冷凝水pH值改控9～10，對三塔頂無機氨水的注入量作調整，并要求崗位操作人員經常用pH值試紙對三塔頂冷凝水進行跟蹤監測，實時跟蹤三頂的防腐蝕效果。擬在3號常減壓蒸餾裝置的常壓塔頂加注有機胺以穩定控制pH值。

(2)嚴格控制塔頂溫度和回流溫度，讓露點出現在塔頂揮發線注緩蝕劑后形成，減緩結晶水的析出。

(3)在電脫鹽后管線上按2.5 g/t油的量注入質量分數為4%的氫氧化鈉，經檢測，常壓塔頂冷卻器的腐蝕速率下降了80%，污水中氯離子的質量分數下降了80%，取得較好效果。

4結論

加工伊朗南帕斯凝析油給企業帶來了很高的經濟效益，2011年，南帕斯凝析油的加工效益排在各油種首位，但南帕斯凝析油同時也帶來了污染環境和加速裝置腐蝕的后果。煉油廠在加工南帕斯凝析油時不管是在儲運還是在一二次加工甚至到下游化工裝置都要高度重視并采取合適的防護措施，確保環境不受污染和裝置的安全生產。