由慶健
(華能煙臺發電廠,山東 煙臺 264000)
過熱器管、再熱器管、水冷壁管、省煤器管(簡稱爐內四管)等部件是鍋爐內部的主要結構件,長期在惡劣的環境介質中運行,會發生一系列材料組織與性能的變化,涉及蠕變、疲勞、腐蝕、沖蝕等復雜的老化與失效機理。大多數高溫鍋爐管的失效是由于強度降低到一定水平后,不能滿足設計的強度需求而開裂或泄漏。爐內四管爆漏問題長期以來一直是火電廠機組強迫停機的主要原因,因此,在了解材料老化規律的基礎上,確認失效運營和機理,才可能較準確地對爐管壽命做出預測,并做出相應的預防措施。
高溫鍋爐失效的類型很多,失效機理也非常復雜,普遍存在蠕變、疲勞、腐蝕、沖蝕等機理的交互作用現象。近幾年的研究認為,金屬材料中的碳化物相,是構成金屬材料較高強度的基礎,碳化物相的一系列變化過程代表了材料老化過程。碳化物相的變化主要有三個方面組織形態改變、相成分改變、鋼中的多種碳化物在使用過程中將發生結構改變。隨著金屬分析測試技術的發展,上述老化特征均能夠定量地給出測試結果,可以定量地掌握材料的老化程度,當運行時間已知時,則可推導出材料老化的平均速度,由此可直接估算材料的壽命。
從熱力學角度出發,鋼中珠光體組織的碳化物為片層狀,這種組織形式屬于亞穩定結構狀態,有轉變為穩定化結構的趨勢,高溫下轉變很明顯。因此,球化過程可以描述成擴散控制的熱力學反應過程。
影響擴散的主要因素是溫度。對一般擴散控制的變化過程,其過程變化速度V都具有Arrhenius方程形式:V=aexp(-一般,過程變化的速度越快,過程所經歷的時間越短,過程速度v與過程時間t成反比,有:vt=C②,C為常數,球化速度越快,則達到某種程度球化的時間越短,因此①可改寫為③。式中,A、b為球化系數,當成分一定時,其激化能Q(或b)是常數,A值大小也僅與球化程度有關,為常數。這樣,達到某種程度球化所需的時間t僅與溫度有關,由于球化程度不同,A值也不同,則對不同球化程度X,有普遍方程式④,球化程度可用球化級別近似表示,即對 12Cr1MoV鋼,X=1,2,……,5( 分 5級)。 溫度稍升高一點,達到某種程度球化所需要的時間會呈指數形式急劇減少,可見超溫對球化的影響極大,從實際情況分析,若在短時間內球化發展到嚴重變化程度,一般認為是存在明顯超溫所致,這一規律表明上述理論模型是符合實際的。若對式④求對數則⑤該式表明,球化到某種程度的對數時間lntX與溫度的倒數1/TX呈線性關系。在不同溫度下測定達到某種程度球化的不同時間值,可以統計出該材料某種狀態下的b值和A值。將式⑤改寫為⑥則可看出若該材料的b值和AX值已知,由球化時間tX求出此時的球化溫度TX,這一溫度代表了金屬實際使用溫度,由此可預測鍋爐管的老化程度和使用壽命。
電廠常用的Cr-Mo、Cr-Mo-V鋼在長期使用中,其合金元素將發生再分配現象,通常又稱為固溶體中合金元素的貧化現象。其特點是:因溶體中合金元素的含量逐漸減少,碳化物中的合金元素的含量逐漸增加,于是固溶體中合金元素逐漸貧化,鋼的蠕變和持久強度降低。隨運行時間的增長,合金元素從固溶體中遷移到碳化物中去,鉬元素的貧化(即減少)最為厲害,釩元素的變化則較緩慢。12Cr1MoV鋼在510℃時,鉬元素從固溶體中析出,鉻元素幾乎不變。隨溫度升高,鉻和鉬析出的量逐漸增加,當溫度升高到565℃時,鉻和鉬元素含量顯著增多。這表明存在碳化物相成分明顯改變的臨界溫度限,超過這一溫度,碳化物中的合金元素不增反降,這是碳化物相成分變化的一個特殊現象。這一現象可用于分析鍋爐管超溫狀況,與原始或正常運行的管段樣品相比,超溫管段的碳化物相成分如果不增加甚至下降,則可認為其超溫程度已相當嚴重。
高溫環境下長期使用,碳化物相的結構形式也發生一系列變化,由簡單的M3C等碳化物轉變為復雜結構的M23C、M6C等碳化物相,相結構的變化現象是描述材料老化的另一重要特征。以某電廠12Cr1MoV鋼過熱器管碳化物相結構變化的實例,來研究碳化物相結構的變化規律。
原始未運行樣品的碳化物相主要由M3C碳化物組成,即主要組成相為M3C+MC+M2C,M3C相晶體比較完整,其余各項的含量很少,M23C相含量﹤10%,M6C相含量為0,表明材料的原始狀態為未出現老化的碳化物相組成結構。
樣品顯微組織為三級球化時,碳化物相的主相變為M3C+MC+M23C6,M3C相含量減少明顯,晶體出現不完整性,MC相含量增多,表明晶內有大量新生MC相析出,伴有明顯的粒子長大行為。
樣品顯微組織為四級球化時,碳化物相的主相進一步變為M3C+MC6,MC相大量增多而取代M3C相成為第一主相,M3C相的量則減少到低于30%,表明已發生明顯的材料老化,此時的顯微結構仍屬彌散強化機理控制的較正常狀態。MC相的晶粒繼續長大,晶內碳化物析出和粗化現象進一步強化。
樣品顯微組織為五級球化時,其主相構成變為MC+M3C+M23C6,與四級球化樣相比,MC相和M3C相的含量都有減少,而晶界析出的M23C6相含量則明顯增多達20%左右,表明MC相在進一步粗化,而晶界脆性明顯增加,表明材料老化已十分明顯。
爆管樣品的顯微組織球化達五級以上,碳化物相的主相為MC+M23C6+M7C3,M23C6相含量進一步增多接近30%,M3C相則由57%減少為11%,成為次要相,MC相晶粒長大現象十分突出,M7C3相大量出現,出現較多M6C相,由此表明,材料的損傷程度已經非常嚴重。
由于高溫鍋爐管的使用環境是復雜而多變的,老化與失效的基本原因分析,可以發現其組織和性能的變化規律,掌握其老化機理,為鍋爐管的壽命管理和維修決策做出科學依據。