分散固相萃取技術分析油脂類食品中塑化劑含量

摘要：建立了含油脂食品樣品中的15種鄰苯二甲酸酯類（PAEs）物質的檢測方法。采用分散固相萃取（DSPE）方法，經正己烷、乙腈提取，N苯基乙二胺（PSA）凈化，并用氣質聯用儀定性定量檢測。結果表明，在優化條件下，15種鄰苯二甲酸酯的標準曲線線性范圍為0.2～10 mg/L，加標樣品在0.5和5.0 mg/L水平濃度下的回收率都在78%～113%范圍內，相對標準偏差為1.5%～7.3%，檢出限為0.03～0.5 mg/L（S/N=3）。本方法性能可靠、重復性好，回收率高，適用于含油脂食品中PAEs的痕量分析。

關鍵詞：鄰苯二甲酸酯；分散固相萃取；含油基質樣品；氣質聯用儀

1引言

2011年初，臺灣部分食品生產企業違法采用鄰苯二甲酸酯類（PAEs）非食用物質配制起云劑，并導致下游生產企業的產品受到污染。該事件迅速擴散至香港、大陸及海外地區，引起世界范圍的廣泛關注，成為國際食品安全事件[1]。2012年，塑化劑事件再度來襲，個別知名白酒企業相繼被曝光塑化劑含量超標。塑化劑已列為食品衛生監管部門治理重點之一。

塑化劑，又名增塑劑，屬鄰苯二甲酸酯類物質，是一種對高分子材料有溶劑化作用的功能性助劑，可賦予高分子材料制品延展性、彈性及柔軟度。一些不法商販為降低原料成本，用塑化劑代替棕櫚油配制起云劑，能產生與之相似的增稠效果。塑化劑不僅禁止被添加在食物中，甚至不允許在食品包裝上使用，因為塑化劑可以從容器或包裝物遷移到食品當中。 塑化劑屬“環境荷爾蒙”，危害超過三聚氰胺，進入體內會造成免疫力及生殖力下降，若長期食用甚至會有致癌的危險[1]。

在目前已有的標準方法及文獻報道中[2，3]，對于水相樣品中塑化劑檢測的前處理方式簡便易行，而用于含油脂類樣品的前處理方法主要包括凝膠滲透色譜法（GPC）和固相萃取法（SPE）[4，5]，兩者操作過程均較繁瑣、耗時。GPC法儀器昂貴，SPE方法[6～11]則需歷經多次樣品轉移，導致誤差增大，通常商品化的SPE固相萃取小柱管壁為塑料材質，易造成本底塑化劑的遷入性干擾，且為一次性使用，成本高。李婷等[12]采用分散固相萃取GCMS方法測定含油脂食品中17種APEs； 施雅梅等[13]采用QuEchERSHPLC方法檢測了17種PAEs。本實驗針對上述檢測方法的不足，將散固相萃取技術（Dispersive solid phase extraction， DSPE）應用于塑化劑檢測中，考察了萃取方法、吸附劑種類、萃取時間等因素的影響，建立了一種簡單、快速、經濟的塑化劑提取、凈化、分析方法，可實現對傳統方法的良好替代。

2實驗部分

2.1儀器、試劑與材料

2.2實驗方法

2.2.1填裝基質分散萃取離心管 （1）處理純油基質樣品的離心管稱取1.0 g N苯基乙二胺（PSA）置于10 mL玻璃具塞離心管中；（2）處理含油基質樣品的離心管稱取0.75 g PSA、0.25 g無水MgSO4置于10 mL玻璃具塞離心管中。

2.2.2樣品提取

稱取樣品0.5 g，將正己烷和乙腈以體積比1∶1混合，靜置，取上層正己烷層溶解樣品，再取下層乙腈層提取，于50 kHz下超聲10 min，重復提取兩次、離心，合并乙腈層作為待凈化液。

2.2.3樣品凈化將待凈化液全部轉入玻璃萃取離心管中，用快速混勻器漩渦混合10 min，以4000 r/min離心5 min，取上清液進行GC/MS分析。