不同產地的香附及香附炭揮發油成分分析

劉亞萍 ，于 生 ，陳佩東

(1.江蘇省中醫院，江蘇 南京 210029;2.南京中醫藥大學，江蘇 南京 210046)

香附為莎草科植物莎草 Cyperus rotundus L.的干燥根莖，原名莎草，始載于《名醫別錄》，列為中品，《唐本草》始稱香附子，《本草綱目》列入草部芳草類，名為莎草香附子。香附具行氣解郁、調經止痛之功效，對痙攣、胃病等有治療作用[1]。香附中的揮發油成分主要含有倍半萜類化合物[2－4]，而不同產地的香附及其炮制品中的揮發油含量差異較大[5]，對臨床用藥產生了較大影響。筆者采用水蒸氣蒸餾法對不同產地的香附及其炭品分別進行提取，并采用氣相色譜－質譜(GC－MS)聯用技術對揮發油成分進行分析，以期對香附的臨床應用及質量控制提供依據。

1 儀器與試藥

Agilent 6890 GC－MS型氣質聯用儀。香附藥材分別購自江蘇常州(批號為100326)、安徽亳州(批號為110428)、河南開封(批號為110705)，經南京中醫藥大學吳啟南教授鑒定為莎草科植物香附的干燥根莖;香附炭為自制，按2010年版《中國藥典(一部)》要求，取凈香附，置鍋內用武火炒至表面焦黑色。所用試劑均為分析純。

2 方法與結果

2.1 香附揮發油的提取

稱取不同產地香附及其炭品各100 g，加水800 mL，按2010年版《中國藥典(一部)》附錄ⅩD揮發油測定法(甲法)提取揮發油，取出揮發油，無水硫酸鈣吸水干燥，加入2倍于揮發油量的無水乙醇進行保存，用揮發油提取器提取。結果見表1。

表1 6份樣品中所測得揮發油統計

圖1 江蘇香附(生品)質譜圖

圖2 江蘇香附(炭品)質譜圖

2.2 GC－MS分析

2.2.1 色譜質譜條件

色譜柱柱溫升溫程序:100℃保持1 min，以1℃ /min升溫至180℃，保持1 min;繼續以6℃ /min升溫至220℃，保持5 min。進樣口溫度220℃，檢測器(FID)溫度250℃。載氣:高純氮氣，流量 1.0 mL/min，空氣 400 mL/min，氫氣 30 mL/min。分流進樣，分流比 50 ∶1，進樣量 1.0 μL。EI離子流;電子能量 70 eV;質量掃描100.0～550.0;四極桿溫度150℃;離子源230℃;離子倍增電壓1 500 V;GC－MS接口溫度280℃。

2.2.2 測定與結果

6份香附樣品的揮發油提取物經氣相色譜石英毛細管柱分離，質譜儀記錄質譜圖，得到GC－MS總離子流圖，見圖1和圖2。將制得的供試品分別采用自動進樣注入GC－MS，導出數據，各樣品中所測得揮發油成分差異明顯。由圖譜可以看出，每個產地的香附及其炭品間各有異同，利用各色譜峰相應的質譜圖經計算機譜庫檢索確定其化學結構，并用峰面積歸一化法測定其相對含量，其中差異較大的19種成分檢測結果見表2。

3 討論

香附揮發油中已鑒定出140多種成分，包括單萜、倍半萜及其氧化物，其中α－香附酮是香附揮發油的主要成分[6－8]。本研究中江蘇香附生品的揮發油成分是82種，經炮制后減至54種，安徽香附炮制前后揮發油種類分別是73種和51種，河南產香附炮制前后揮發油種類分別是81種和77種。其中江蘇和河南產香附中香附酮含量分別為19.0%和17.0%，而安徽產香附生品的α－香附酮的相對含量僅為9.3%。江蘇和安徽產香附香附烯分別為5.6%和4.6%，而河南產香附的揮發油中不含香附烯成分。炮制后香附揮發油中的香附烯的相對含量也有減少，特別是β－蛇床烯成分，經過炒炭炮制后消失，而有的成分本來在生品中沒有，炮制后卻產生了。在臨床使用中應加強藥材質量的檢測，而香附炒炭前后化學成分種類和含量差異可能與香附和香附炭臨床功效差異有關，也可能是其生行熟止作用的物質基礎。

表2 不同產地、炮制品香附主要化學成分的比較[含量(%)]

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