厲春陽, 劉永堅, 王曉榮
(湖南衡陽恒飛電纜有限責任公司,湖南衡陽421008)
隨著GB/T 5013—2008及JB/T 8735—2011標準的發布及實施,電線電纜長期使用天然橡膠/丁苯橡膠作絕緣(XJ-00A型絕緣橡皮)的使命基本上完成了,而與之替代的三元乙丙橡膠(EPDM)被廣泛應用在電線電纜絕緣中。由于能滿足電線電纜使用的三元乙丙橡膠牌號國內生產能力有限,需要大量進口國外的三元乙丙橡膠,造成三元乙丙膠貨源緊缺,且產品成本較高。另外,三元乙丙橡膠在加工過程中,由于它的自粘性和互粘性差,加工比較困難。
因此,我們根據目前國內這一現況,采用乙烯-丁烯彈性體(EBM)與EPDM并用,很好地解決了EPDM在加工過程中的工藝問題及產品成本問題。
EPDM,牌號4045,吉林石化有限公司;EBM,牌號4060,杜邦公司;硫化劑:過氧化二異丙苯(DCP),牌號40,上海高橋化工廠;共硫化劑:三聚異氰酸三烯酯(TAIC),湖南瀏陽有機化工廠;其它材料均為市售。
160×320開放式煉膠機,上海勤奮機械廠;QLB-D350×350×2C25T平板硫化機,上海第一橡膠機械廠;MZ-4000D型拉力試驗機,江蘇明珠試驗機械有限公司;140B型熱空氣老化箱,上海試驗儀器廠;YDY-1氧彈(空氣彈)老化試驗儀,呼和浩特市德塔線纜測試儀器研究所;MDR-2000轉子硫化儀,上海德杰儀器設備有限公司。
試樣性能測試按 GB/T 5013—2008、JB/T 8735—2011標準進行測試。
EBM4060由乙烯-丁烯組成,是一種飽和型橡膠,其分子量分布比較寬,加工性能非常優異。同時,該產品又具有高填充的能力,能有效地降低產品成本和提高物理機械性能。表1為EBM的典型性能數據。

表1 EBM典型性能數據
EPDM與EBM橡膠并用后,不僅可以提高混合膠的物理機械性能,而且具有優異的耐熱老化、抗壓縮變形、耐氣候以及良好的電氣性能等。并用膠在混煉及擠出過程中,極大地改善了EPDM混煉時間及擠出工藝性能。
實驗發現,隨著EBM用量的增加,并用膠的拉伸強度增加,斷裂伸長率降低,抗壓縮變形增大。綜合考慮并用膠的性能及成本等因素,EPDM/EBM的并用比為(50~60)/(50~40)份較好。混合膠并用量對橡膠性能的影響見表2。
從EPDM4045與EBM4060分子結構上分析,它們主鏈上都不含雙鍵,屬于飽和型橡膠,具有共硫化特性,同時考慮到連續硫化生產過程中,銅導體不被氧化發黑,故在實驗中采用以過氧化物DCP作硫化劑,三聚異氰酸三烯酯(TAIC)作為交聯活性助劑,來提高膠料的交聯密度和硫化速度,改善膠料的耐溫性能、電性能及減少壓縮永久變形。試驗確定,硫化劑DCP的用量為3~3.5份,助交聯劑TAIC為2~2.5份,綜合性能較好。
EPDM和EBM都是飽和性高聚物,有良好的耐熱老化性能和耐臭氧老化性能。由于電纜是長期在戶外使用并經受熱、氧老化及紫外光的照射,容易引起老化降解,故需要選擇合適的防老劑,延長電纜的使用壽命。經試驗確定,選用防老劑MB/RD作防老劑,用量為(1~1.5)/(0.5~1)份。
EPDM/EBM并用膠料的補強及填充劑采用煅燒陶土及超細滑石粉組成。超細滑石粉可以提高混煉膠的拉伸強度及壓縮永久變形;而煅燒陶土可以提高并用膠料的粘度、拉伸強度、增大硫化膠的挺性、改善并用膠的擠出工藝性能及硫化膠的電性能,但由于它呈弱酸性,與過氧化物反應,延遲自由基的產生,降低硫化效率,所以用量不宜過大。
為了保證各種配合劑分散均勻,須加入一定量的軟化劑,以降低膠料的粘度及柔軟性,軟化劑可采用石蠟油及石蠟并用組成,其中石蠟油的用量為15~20份;石蠟的用量為3~6份。
經優化工藝設計及綜上試驗分析,EPDM/EBM絕緣膠料的最優配方為:EPDM/EBM[并用比(50~60)/(50~40)]100份;硫化劑DCP為3~3.5份;助交聯劑TAIC為2~2.5份;防老劑MB/RD為(1~1.5)/(0.5~1)份;補強及填充劑為130~150份;軟化劑石蠟油+石蠟為20~25份;其它3~5份。

表2 混合膠并用量對橡膠性能的影響
EPDM與EBM具有門尼粘度比較低,填充量比較大的特點,所以EPDM/EBM混煉膠的用量比一般混煉膠的用量高10%左右。膠料在加壓式捏煉機混煉工藝為:先將EPDM與EBM一起塑煉1~2 min,然后加入防老劑、補強劑及軟化劑等配合劑,混煉均勻后在105~110℃排料,濾橡后加入硫化劑及硫化助劑,出片冷卻。混煉好的膠料在常態(室溫、通風、干燥)的環境中冷卻至少1 d后,方可供橡膠擠出機使用。
試制產品型號規格為60245 IEC66(YCW)450/750 V 3×25橡皮絕緣電纜的絕緣線芯,擠出外表均勻,表面光滑。該成品電纜絕緣線芯性能見表3。
(1)EPDM/EBM并用可以獲得優異的物理機械性能及工藝加工性能,性能完全滿足GB/T 5013—2008《額定電壓450/750 V及以下橡皮絕緣電纜》及JB/T 8735—2011《額定電壓450/750 V及以下橡皮絕緣軟線和軟電纜》標準的要求。
(2)EPDM/EBM并用,采用過氧化物作硫化劑,TAIC作共硫化劑,綜合性能較好,并有效地降低了生產成本,具有良好的經濟效益。

表3 成品電纜絕緣線芯的物理機械性能
[1]謝遂志,劉登祥,周鳴巒.橡膠工業手冊 第一分冊[M],北京:化學工業出版社,1989.
[2]朱 敏.橡膠化學與物理[M],北京:化學工業出版社,1986.
[3]全大萍.新型乙烯-丁烯共聚彈性體的結構特征及力學行為[J],中山大學學報,2000(S2):133-137.
[4]GB/T 7594—1987電線電纜橡皮絕緣和橡皮護套[S].