陳帥 田士章 魏念鷹
中石油大連液化天然氣有限公司
大型常壓LNG儲罐是LNG接收站最重要的設備單元。國內已建成的LNG接收站都采用了地上全容式混凝土頂儲罐(簡稱FCCR),其有效容積一般為16×104m3,內罐材質采用9%鎳鋼,外罐由預應力混凝土材料建成,內罐和外罐均具有獨立儲存LNG的功能[1]。LNG儲罐的設計壓力為-0.5~29.0kPa,其環隙空間以及吊頂板都設有保冷層,以確保在設計環境下儲罐的日最大蒸發量不超過儲罐容量的0.05%[2]。LNG接收站運營的前提是LNG儲罐的正常投用,而LNG儲罐冷卻又是整個儲罐投用過程中風險最高、難度最大的環節[3]。因此,將以地上全容式混凝土頂LNG儲罐為研究對象,對其冷卻過程進行動態模擬研究。
冷卻之前需要對LNG儲罐進行水壓試驗、除水、氣密試驗、干燥和氮氣置換,完成以上步驟之后,儲罐進入備冷狀態。備冷儲罐在冷卻之前,需要用BOG氣體將罐內及環隙的氮氣置換排放,同時完成進料總管的冷卻和充液。
由于常溫下甲烷的密度比氮氣小,為了達到較好的置換效果,通常采用上進下排的方式進行氮氣置換,同時保證儲罐壓力穩定[4]。圖1為LNG儲罐氮氣置換工藝簡圖,如圖1所示,置換用的BOG進入進料總管,通過頂進料管線到達罐內,將罐內的氮氣通過MV06閥放空排放,環隙的氮氣通過MV07和MV08閥放空排放。在氮氣置換過程中定期檢查放空處的甲烷含量,當甲烷體積分數達到5%時關閉放空閥門,氮氣置換完成。氮氣置換的同時,BOG會逐漸完成進料總管的冷卻。為了避免管道和支架的應力過大,溫降通常控制在-10℃/h以內,當進料總管頂端溫度下降至-100℃時,進料總管冷卻完成。當氮氣置換和進料總管冷卻完成后,便可以對進料總管進行充液。
進料總管充液完成后即可對儲罐進行冷卻。儲罐的冷卻是通過預冷管線噴淋完成。如圖1所示,通過調節MV02閥的開度控制進入罐內LNG的流量以達到控制冷卻速度的目的,同時冷卻過程中產生的BOG氣體通過XV04閥所在BOG管線排至BOG總管后進行后續處理[5]。在冷卻過程中,為了避免冷卻時應力過大損壞儲罐,應嚴格控制冷卻速度。對于全容式混凝土頂儲罐,通常要求最大冷卻速度不能超過-5K/h,同時還要保證罐內相鄰兩處測溫點的溫差小于20℃,任意兩點的溫差小于50℃。當儲罐底部所有測溫點都達到-150℃時,儲罐冷卻完成。

圖1 LNG儲罐氮氣置換工藝簡圖
根據開口系統能量方程,建立儲罐冷卻的計算模型[6-12](圖2),并在該模型中進行如下假設:
1)在整個冷卻過程中,將儲罐內的BOG氣體都當做理想氣體。
2)提供冷量的LNG進入儲罐后瞬間氣化并與罐內BOG均勻混合為等溫氣體。
3)在冷卻過程的任何時刻,儲罐內不存在溫度分層,罐內為等溫均質氣體。
4)環境與儲罐之間的傳熱為穩態傳熱過程。
5)整個系統的機械能為0。
6)在所取的微元時間內進入儲罐的LNG流量為定值,排出儲罐的BOG流量也為定值。
在以上的假設條件下,建立LNG儲罐冷卻過程的計算模型。
冷卻過程中時間(t)與儲罐溫度(Tt)的關系:

式中Tt為t時刻的儲罐溫度,K;к為儲罐的冷卻速度,K/h;t為冷卻時間,h;T0為儲罐冷卻前初始溫度(假設為環境溫度),K。
冷卻過程中取δt時間微元作為研究分析,則在(t+δt)時刻的儲罐溫度用式(1)表示為:

式中Tδt為(t+δt)時刻的儲罐溫度,K;δt為時間微元,h。在δt時間微元內質量守恒:

式中MLt為(t,t+δt)時間內進入儲罐的LNG流量,kg/h;ΔM為(t,t+δt)時間內儲罐中BOG的增加量,kg;MBt為(t,t+δt)時間內儲罐排出的BOG流量,kg/h。
根據理想氣體狀態方程pV=nRT可變形為M=pVMmol/RT,得到ΔM與儲罐溫度的關系式:

式中Mδt為(t+δt)時刻儲罐內BOG 質量,kg;Mt為t時刻儲罐內BOG質量,kg;pt為儲罐的絕對壓力,kPa;V為儲罐的容積,m3;Mmol為罐內BOG的摩爾質量,g/mol;R為摩爾氣體常數,8.315J/(mol·K)。
在δt時間微元內能量守恒:

式中hL為進入儲罐的LNG液體比焓,kJ/kg;Ф為(t,t+δt)時間段單位時間內傳入儲罐的熱量,kJ/h;hBt為t時刻 BOG 氣體的比焓,kJ/kg;hBδt為 (t+δt)時刻BOG氣體的比焓,kJ/kg;ΔEcv為從t時刻到(t+δt)時刻儲罐儲存能的增量,kJ。
其中

而

式中λ為單位時間、溫差內傳入儲罐的熱量,kJ/(K·h);Te為環境溫度,K;Ai為儲罐不同位置的面積,m2;βi為單位時間、溫差、面積內傳入儲罐的熱量,kJ/(m2·K·h)。
2.2.1к及δt的確定
由于全容式混凝土頂儲罐要求其最大冷卻速度不能超過-5K/h,所以к的范圍為[-5,0)。δt的取值將直接影響到模型的精度,若δt取值過大,則模型的準確性將會下降。通過綜合分析,確定以儲罐溫度每下降1K所用的時間作為δt的取值。表1列出了不同к值對應的δt取值。
再運用matlab擬合出δt與к的關系函數[13]:

表1 不同к值對應的δt取值表

2.2.2hL、hBt及hBδt的確定
由于LNG的主要成分為甲烷,所以采用純甲烷的物性參數來確定hL和hBt[14]。而國內常壓全容式混凝土頂儲罐的設計壓力一般為-0.50~29.00kPa(表壓),冷卻時的壓力通常控制在111.32~121.32kPa(絕對壓力)。表2列出了不同壓力下甲烷的飽和溫度與比焓值,從表2不難看出壓力在113.24~122.61 kPa時,蒸汽比焓的變化較小,所以取其對應液體比焓的平均值作為hL值,即hL為-280.06kJ/kg。

表2 不同壓力下甲烷的飽和溫度與比焓值表
對于hBt的確定,首先通過 EPCON Engineer's Aide Toolbox 7.0軟件查詢出理想甲烷氣體不同溫度時所對應的比定壓熱熔CP(表3),再運用matlab擬合出CP與T的關系函數。

其中擬合殘差為0.003 651。
而理想氣體的焓只是溫度的函數,并且有:


表3 不同溫度對應的理想甲烷氣體比定壓熱熔值表
因此,以式(11)為依據對式(10)求不定積分得:

將113K時甲烷蒸汽比焓為226.08kJ/kg作為式(12)的初始量,帶入式(12)得:

2.2.3λ的確定
16×104m3常壓全容式混凝土頂儲罐的結構及保溫材料都是相同的,因此,以大連LNG接收站T-1201儲罐冷卻時的數據來確定λ。λ同時也可作為模型的一個修正參數,使所建立的模型更符合冷卻時的實際情況。表4為T-1201儲罐冷卻的相關數據及對應的λi值。
將編號1~6所計算出的λi通過式(15)求得平均值后作為λ的值,即為83 624.67kJ/(K·h)。


表4 T-1201儲罐冷卻的相關數據及對應的λi表
由于冷卻速度不同會導致瞬時進入儲罐的LNG流量和冷卻所需的LNG需求量不同,同時導致瞬時排出儲罐的BOG流量和冷卻過程總共排出的BOG量也不同。當儲罐壓力為111kPa,環境溫度為293 K,儲罐冷卻初始溫度為293K,冷卻速度分別為-1.5 K/h、-2.5K/h、-3.5K/h、-4.5K/h時,冷卻過程中冷卻時間(t)與LNG流量(MLt)、排放BOG流量(MBt)間的關系如圖3所示,冷卻過程中儲罐溫度(Tt)與LNG流量(MLt)、排放BOG流量(MBt)間的關系如圖4所示。

圖3 不同к值下MLt、MBt與t的關系曲線圖

圖4 不同к值下MLt、MBt與Tt的關系曲線圖
由圖3、4可知,在儲罐壓力、環境溫度和儲罐冷卻初始溫度相同的情況下,隨著冷卻速度增大,冷卻所用時間逐漸減小,LNG需求量逐漸減小,BOG排放量逐漸減小。當儲罐溫度相同時,隨著冷卻速度增大,LNG流量逐漸增加,排放的BOG流量逐漸減小。
由于環境溫度的不同會導致單位時間內傳入儲罐的熱量不同,進而導致冷卻過程中進入儲罐的LNG流量和排出儲罐的BOG流量不同。當儲罐壓力為111kPa,儲罐冷卻初始溫度為273K,冷卻速度為-3.5K/h,環境溫度分別為273K、283K、293K和303K時,進入儲罐的LNG流量和排出儲罐的BOG流量隨時間的變化趨勢如圖5所示。

圖5 不同Te值下MLt、MBt與t的關系曲線圖
圖5表明,儲罐壓力、儲罐冷卻初始溫度、冷卻速度相同時,隨著環境溫度的增加,冷卻所需的LNG流量和需求量逐漸增加,BOG流量和排放量也逐漸增加。
圖6為當環境溫度為293K、儲罐冷卻初始溫度為273K、冷卻速度為-3.5K/h,儲罐壓力分別為111kPa、116kPa和121kPa時,進入儲罐LNG流量和排出儲罐BOG流量隨時間的變化趨勢。由圖6可知,儲罐壓力的變化對進入儲罐的LNG需求量和BOG排放量影響很小。

圖6 不同pt值下MLt、MBt與t的關系曲線圖
在建立儲罐冷卻計算模型和確定了模型中相關參數的基礎上,得到了冷卻過程中冷卻速度、環境溫度、儲罐壓力與LNG流(需求)量、BOG排放流(排放量)量間的變化規律:
1)隨著冷卻速度的增大,LNG總量逐漸減小,BOG排放量也逐漸減小,相同儲罐溫度下,LNG流量逐漸增加、排放BOG流量逐漸減小。
2)隨著環境溫度的增大,LNG需求量和流量逐漸增加,BOG排放量和流量也逐漸加。
3)儲罐壓力對LNG需求量和BOG排放量影響較小。
在LNG接收站對儲罐進行冷卻時應盡量選擇在環境溫度較低的冬季,以降低BOG的排放量。大連LNG接收站儲罐實際冷卻時發現:隨著冷卻速度的增大,罐內不同測溫點間的溫差也會增大,因此,一般將冷卻速度控制在-3.5~-4.5K/h范圍內比較適合。而在實際冷卻過程中,在確保罐內溫差正常的情況下可盡量提高儲罐冷卻速度至-5K/h,以便減少BOG的排放,達到節能減排的目的。
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