新型鎳配合物的溶劑熱合成及其晶體結構*

王 娓， 楊 莉， 郭晶晶， 張義東， 海 洪

(桂林理工大學 化學與生物工程學院 廣西高校應用電化學重點實驗室，廣西 桂林 541004)

希夫堿配合物由于具有抗菌、抗癌、催化以及熒光活性而備受關注[1～5]。在前期的研究中，本課題組已報道過2-亞胺甲基-6-甲氧基苯酚鎳配合物(2)的合成[6]。 研究表明，在2的分子結構中含有一個六元水環。

為了解甲氧基在形成配合物時所起的作用，本文用2-乙氧基-6-亞氨基甲基苯酚(HL)代替2-亞胺甲基-6-甲氧基苯酚為配體，與氨水和Ni(ClO4)2·6H2O經溶劑熱法合成了一個新型的單核鎳配合物[Ni(L)2](1)，其結構經IR，元素分析和XRD表征。研究表明，1中并沒有像2一樣存在一個水簇。我們認為這是由于乙基的疏水能力大于甲基，在乙基的推斥下，1在結晶過程中將反應體系中的水分子推開，故1中沒有水分子存在。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

Bruker Vector 22 FT-IR型紅外光譜儀(KBr壓片)；德國EL-CHNS-O型元素分析儀；Bruker CCD型X-射線衍射儀。

所用試劑均為分析純。

1.2 1的合成

在聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜(15 mL)中加入2-羥基-3-乙氧基苯甲醛166 mg(1 mmol)， 25%氨水102 mg(1.5 mmol)， Ni(ClO4)2·6H2O 360 mg(1 mmol)及混合溶劑[V(甲醇) ∶V(乙腈)=1 ∶1]8 mL，攪拌下于室溫反應5 min；于80 ℃(內溫)反應120 h。自然冷卻至室溫，過濾，濾餅用甲醇洗滌，干燥得紅色塊狀晶體1 106 mg，產率63.86%(用HL計算); IRν： 3 308(N-H)， 1 623， 1 468(C=C)， 1 330(C-N)， 1 214， 1 089(Ar-O)， 888, 741(苯環鄰位取代) cm-1; Anal.calcd for C18H20N2O4Ni: C 56.25， H 5.21， N 7.29； found C 56.22, H 5.24, N 7.27。

1.3 晶體結構測定

2 結果與討論

1的分子結構見圖1，主要鍵長和鍵角數據見表1。由圖1可見，在1的結構單元中包括兩個Ni2+和四個L-。 Ni2+分別與兩個L-中的兩個N原子和兩個O原子配位，形成平面四邊形的幾何構型，五個原子(Ni1, O1, N1, O1a, N1a)在同一平面上(平面方程為3.198x-6.700y+9.875z=3.186 3)。1中Ni原子與兩個L-呈反式構型。在1的分子內，Ni(1)-O(1)鍵長是0.182 3(3) nm, Ni(1)-N(1)鍵長是0.184 5(3) nm。 O1-Ni1-N1和O1-Ni1-N1i鍵角分別是93.26(14)°和86.74(14)°，其他鍵長和鍵角在正常范圍內[9]，與其他以L-為配體構筑的配合物類似[10]。分子通過一對N-H┈O氫鍵{N2-H2A┈O1i[0.293 2(4) nm]和N1—H1A┈O3ii[0.3217 (4) nm,對稱碼見表1}形成一個二聚體。二聚體進一步通過這些氫鍵形成一維鏈，一維鏈又通過Ni┈H相互作用形成二維網狀結構[Ni1┈H5iii, 0.280 3(1) nm]。

圖1 1的分子結構圖Figure 1 Molecular structure of 1

圖2 1的一維堆積圖Figure 2 1D packing drawing of 1

BondLength/nmBondAngle/(°)BondAngle/(°)Ni1-O1i0.182 3(3)O1i-Ni1-O1180.00(17)O1-Ni1-N1i86.74(14)Ni1-O10.182 3(3)O1i-Ni1-N1i 93.26(14)O1i-Ni1-N186.74(14)Ni1-N1i0.184 5(3)O1-Ni1-N1 93.26(14)N2-Ni2-N2ii180.0(2)Ni2-O30.183 3(3)O3-Ni2-O3ii180.00(1)N1i-Ni1-N1180.0(2)Ni2-O3ii0.183 3(3)O1-Ni1-N2 93.31(13)Ni1┈H5iii0.280 3(1)Ni2-N2ii0.184 1(3)O1-Ni1-N2ii86.69(13)

i-x+1, -y+1, -z+1;ii-x+1, -y+2, -z+1,iii1+x, 1+y, z

表 2 1的氫鍵鍵長和鍵角Table 2 Hydrogen bond lengths and bond angles of 1

i-x+1, -y+1, -z+1;ii-x+1, -y+2, -z+1

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