二環［3．1．0］己烷酮衍生物的固相不對稱光化學反應研究

李 冰，夏吾炯

（哈爾濱工業大學 基礎與交叉科學研究院，黑龍江 哈爾濱150080）

近年來，不對稱光化學取得了飛速進展，與液相光化學反應相比，由于分子在固相狀態下自由度的限制，固相光化學在對映選擇性和化學選擇性上具有極大的優勢［1－6］。對固相不對稱光化學的研究目前主要有以下幾種方法：（1）絕對不對稱光化學；（2）主－客體組裝；（3）應用手性修飾的沸石；（4）利 用 手 性 胺 作 為 輔 助 誘 導 劑［7－12］，其 中Scheffer課題組發展的離子型手性輔助劑方法在光化學不對稱合成中具有一些顯著的優點［13］，如：手性輔助劑易引入易移除、輔助劑的選擇可以使用一些商品化的手性化合物、形成的反應物具有較高的熔點、反應能夠通過X－ray進行檢測和分析等等。

環戊烯衍生物作為一類重要的有機中間體，廣泛應用于具有五元碳環結構單元的天然產物及藥物分子的合成中，如前列腺素和碳環核苷類成分等［14］，核苷類成分在抗病毒藥物的研究中占有重要的地位［15］。對于獲得單一異構體，通過手性拆分的方法操作復雜，因此基于不對稱合成方法的研究引起了人們更多的關注。本課題組前期報道了由手性胺作為手性誘導劑進行固相不對稱光化學研究的工作［16］，在此基礎上，本文設計合成了二環己烷酮類衍生物，利用手性胺作為手性輔助劑，在固相下發生NorrishⅡ型裂解光化學反應，得到了環戊烯衍生物，獲得了良好的對映選擇性。

1 實驗部分

1．1 儀器與試劑

BrukerAVANCE III 4 0 0核 磁 共 振 譜 儀 ，頻率為400MHz，內標為 TMS；……