曾 毅,李 鵬,李 嫕
(中國科學院 理化技術研究所 光化學轉換與功能材料重點實驗室,北京100190)
四苯基乙烯(tetraphenylethene,TPE)及其衍生物在溶液中幾乎沒有發光,而在固態有高的熒光量子產率,是一類具有聚集誘導發光(Aggregation Induced Emission)性 質 的 化 合 物[1-3]。溶液狀態下,四苯基乙烯的四個苯環可以自由旋轉,激發態失活以非輻射躍遷主導;聚集態下,分子內苯環旋轉受限,抑制了分子內基團旋轉引起的非輻射失活,體系輻射躍遷增強,因此,TPE及其衍生物在聚集態下具有高的熒光量子產率。TPE及其衍生物因其易于合成及其在固態具有高發光量子產率的特性被廣泛應用于有機發光器件(OLEDs)、生物及化學傳感器等研究領域。
TPE及其衍生物作為一類光功能材料,其應用與光的關系密不可分,研究其光穩定性有重要意義。已有大量的研究表明,二苯基乙烯及其衍生物除可以發生順反異構化反應外[4]還可以發生光氧化反應[5],cis-1,2-二苯基乙烯在一定條件下發生光氧化反應,生成關環產物菲。TPE相比1,2-二苯基乙烯多了兩個取代苯基,雖然對TPE發色團的光物理性質的研究已有大量報道,但對TPE發色團光氧化反應的報道卻非常有限[6]。
本工作設計合成了TPE衍生物Model-TPE,研究了其光物理性質及光氧化反應。研究結果表明,Model-TPE具有AIE性質,在氧氣存在下可以發生光氧化關環反應,生成二苯基取代菲衍生物。
Bruker AvanceⅡ-400 核磁共振儀;Waters LCT Premier XE高 分 辨 液 質 聯 用 儀 ;Bruker Microflex(MALDI-TOF)基質輔助激光解吸附飛行時間質譜儀和Shimadzu LCMS-2010(ESI)液質聯用質譜儀;……