氣相色譜法測定茶葉中噻嗪酮殘留量的不確定度評定

邵勁勤 郭連英 蘇妙紅

順德出入境檢驗檢疫局

本文通過對測量不確定度和測量誤差的基本介紹，得知測量結(jié)果的可靠程度需要通過分析和評定測量不確定度來確定。并通過對測量不確定的計算步驟和計算方法的介紹和探討。以測定茶葉中噻嗪酮殘留量為例，全面估計分析不確定度的來源，得出噻嗪酮的擴展不確定度。

茶葉：歐盟對噻嗪酮殘留的最大限量定為0.05mg/kg，中國對噻嗪酮殘留的最大殘留限量為10mg/kg。

茶葉隨著中國經(jīng)濟的日益發(fā)展，越來越多的走入世界各地，成為中國創(chuàng)造外匯的大宗商品，國外的茶葉也日益增多的進口到中國來滿足國人的不同需要。茶葉的安全問題同時也引起了國內(nèi)外的關(guān)注。噻嗪酮是一種抑制昆蟲生長發(fā)育的選擇性低毒殺蟲劑，觸殺作用強，并具有一定胃毒作用。其殺蟲機制是抑制昆蟲幾丁質(zhì)合成和干擾新陳代謝，致使若蟲蛻皮畸形或翅畸形而緩慢死亡。噻嗪酮主要用于防治飛虱類、葉蜱類、粉虱類及介殼蟲類等半翅目害蟲，可適用于多種植物，如水稻、茶樹、蔬菜、柑橘、落葉果樹等。隨著它的廣泛應用，必然會對環(huán)境及食品造成污染，威脅人類健康。對其測定研究具有重要的意義。同時，按ISO/IECl7025-2005《檢測和校準實驗室能力的通用要求》的規(guī)定，要求檢測實驗室應對測量（檢測）結(jié)果給出不確定度評定，以實現(xiàn)檢測結(jié)果國際互認的目標。因此，對于進出口的茶葉中噻嗪酮的殘留量測定結(jié)果給出不確定度是十分有必要的。本文按照 JJF1059-1999 的規(guī)定，及依據(jù) SN/T1594-2005《進出口茶葉中噻嗪酮殘留量檢驗方法氣相色譜法》，對進出口茶葉中噻嗪酮的殘留量測定引起的不確定度進行評估，介紹和探討了噻嗪酮測量不確定的計算方法和計算步驟。通過出口茶葉中噻嗪酮殘留量為例，全面估計分析噻嗪酮不確定度的來源，得出其擴展不確定度。

1 概述

不確定度的含義是指由于測量誤差的存在，對被測量值的不能肯定的程度。反過來，也表明該結(jié)果的可信賴程度。它是測量結(jié)果質(zhì)量的指標。不確定度愈小，所述結(jié)果與被測量的真值愈接近，質(zhì)量越高，水平越高，其使用價值越高；不確定度越大，測量結(jié)果的質(zhì)量越低，水平越低，其使用價值也越低。在報告物理量測量的結(jié)果時，必須給出相應的不確定度，一方面便于使用它的人評定其可靠性，另一方面也增強了測量結(jié)果之間的可比性。

2 測量不確定度的計算步驟

（1）首先需要找出所有影響測量噻嗪酮不確定的影響量。詳細列出計算不確定度的所有量。確保不遺漏、不重復，保證結(jié)果的準確性。需要客觀，詳細列出計算不確定度的所有量。

（2）確定噻嗪酮不確定度各輸入量的標準不確定度u（xi）。這里具體可分為A 類不確定度評定和B 類不確定度評定。

（3）還要確定對應于噻嗪酮不確定度各輸入量的標準不確定度分量ui（y）：

（4）將噻嗪酮不確定度各標準不確定度分量ui(y)合成得到合成標準不確定度uc(y)。根據(jù)方差合成定理，用線性模型為數(shù)學模型，當各輸入量xi彼此間獨立時，合成標準不確定度uc(y)為：

3 測量不確定度在進出口茶葉中噻嗪酮殘留的應用

實驗部分

主要儀器和試劑 Agilent 7890 氣相色譜儀；T18 型組織勻漿機（德國IKA 公司）；（德國Dr.E 公司）；丙酮、正乙烷為色譜純（德國Merck 公司試劑）；實驗用水為Millipore 超純水；氯化鈉為分析純（廣州試劑公司）。

樣品處理 按SN/T 1594-2005 執(zhí)行

茶葉選用出口的茶葉試樣中的噻嗪酮殘留用

稱取茶葉樣品5g，于100mL 燒杯中，加入15mL 蒸餾水浸泡2h，加入30mL 丙酮，在均質(zhì)器中均質(zhì)2min。過濾至50mL 容量瓶中，用丙酮清洗殘渣，合并濾液，并定容至50mL。移取20mL 濾液至預先裝有50mL 氯化鈉水溶液和25mL 正乙烷的250mL 分液漏斗中，劇烈振搖，靜置分層。水相中再加入25mL 正乙烷，重復操作，合并正乙烷相，過無水硫酸鈉柱至濃縮瓶中，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在45℃水浴減壓濃縮至近干。

濃縮瓶中殘留物用2mL 正乙烷溶解洗滌2 次，將溶液移入凈化柱中，用100mL 洗脫液洗脫。收集全部洗脫液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在45℃水浴減壓濃縮至近干，加入2mL 正乙烷溶解，供氣相色譜測定。

建立數(shù)學模型

茶葉樣品中待測組分殘留量（μg/kg）為：

確定對應于各輸入量的標準不確定度分量ui(y)

重復性（A 類）

同一樣品平行測定10 次，（結(jié)果見表1），求出標準偏差（S），標準不確定度（uA），相對標準不確定度（uArel）

計算B 類不確定度

①查看萬分之一電子天平的校驗合格檢定證書，可知電子天平的最大稱量值的擴展不確定度為0.03g 則電子天平的合成不確定度為

表1

②查看Agilent 7890 氣相色譜儀氣相色譜儀的合格校驗標準證書，得到氣相的測量結(jié)果的擴展不確定度為3.2%，則氣相合成不確定度為

③查看5ml 移液槍的合格校驗標準校準證書，得到移液槍的測量結(jié)果的擴展不確定度為0.5μl，則移液槍的合成不確定度為

求出合成不確定度

計算擴展不確定度

茶葉中的噻嗪酮的測定結(jié)果的最終報告

茶葉中的噻嗪酮的含量為 200.09±0.58（K=2）。

4 結(jié)語

本文通過進出口茶葉中噻嗪酮測定結(jié)果的不確定度的計算為實例，得出在計算噻嗪酮不確定度的過程中需要先建立一個方法的數(shù)學模型，再依次計算出標準不確定度、合成不確定度，最終得到擴展不確定度。本方法簡單、明確、適合用于實際檢測中其他物質(zhì)不確定度的測量計算。