金屬銪配合物的合成及其晶體結構

陳紅雁

（云南省羅平縣第一中學，云南羅平 655800）

·研究簡報·

金屬銪配合物的合成及其晶體結構

陳紅雁

（云南省羅平縣第一中學，云南羅平 655800）

合成了席夫堿N-亞水楊基-2-氨基吡啶，并以此為有機配體與過渡金屬銪反應，得到了相應的配合物，且在一定的條件下培養得到配合物的單晶，解析出其晶體結構，并對其進行了熒光性質研究。

席夫堿；金屬銪；配合物；晶體結構；熒光性質

1 合成

1．1 主要試劑和儀器

水楊醛，2-氨基吡啶，無水甲醇，Eu（NO3）· 3H2O，均為分析純試劑。

Bruker SMART APEX IIX-射線單晶衍射儀，Cary Eclipse型熒光分光光度計。

1.2 合成路線

1.3 操作步驟

取水楊醛（0.1mmol，12.2mg）溶解于5mL的無水甲醇中，再取2-氨基吡啶（0.1mmol，9.4mg）溶于其中，在攪拌下將兩溶液緩慢混合，反應混合物即變為黃色，常溫下充分反應后，將其逐滴地加入到5mL含Eu（NO3）3·3H2O（0.1 mmol，37.4 mg）的金屬鹽甲醇溶液中，繼續攪拌反應10 min后，過濾，濾液在常溫下靜置數天后，即培養得到適宜X-射線單晶衍射測試的深藍色晶體［1，2］。

2 晶體結構

2.1 晶體結構測定

選擇尺寸為0.2 mm×0.2 mm×0.2 mm的單晶用Bruker SMART APEX II單晶衍射儀進行實驗，在298K的溫度下，用MoKa（λ＝7.1073nm）射線，在1.82°≤θ≤28.42°范圍內以ω／2θ掃描方式共收集到10540個衍射點，其中獨立衍射點2599個，可觀察衍射點1711個［I＞2σ（I）］。應用SHELXTL-97解析和精修后，最終偏離因子R1＝0.0545，wR2＝0.1092（I＞2σ（I））；R1＝0.1024，wR2＝0.1275（所有數據），w＝1／［s2（Fo2）＋（0.0580P）2＋0.0000P］，P＝（F o2＋2F c2）／3，S＝1.009，差值Fourier合成的殘余峰：（Δρ）max＝0.134e·?－3，（Δρ）min＝－901?－3。

2 晶體結構的描述與分析

配合物分子結構圖和晶胞圖分別見圖1和2。

圖1 配合物的分子結構圖Figure 1 M olecular structure of the com p lexes

圖2 配合物的晶胞堆積圖Figure 2 Com p lexes crystal pack ing d iagram

該晶體屬于六方晶系，空間群為R-3。在配合物的基團中，每個Eu3＋同時與3個配體的吡啶基上的氮［N（1），N（1）＃1，N（1）＃2］原子、亞氨基氮［N（2），N（2）＃1，N（2）＃2］原子、羥基氧［O（1），O（1）＃1，O（1）＃2）］原子形成九配位的配位環境，且還有個游離的NO3－離子，共同構成了扭曲的三角棱柱體配位構型。每一個配體的氧發生了1／3的質子化，該氫質子無序結構。相鄰的分子的苯環和吡啶環之間存在很強的π-π堆積作用。Eu（1）-N（1）鍵長為26.81（5）nm，Eu（1）-N（2）的鍵長為25.4（5）nm，長于Eu（1）-O（1）的鍵長23.32（4）nm。O（1）＃1-Eu（1）-N（2）的鍵角為153.24（16）°，長于N（2）＃2-Eu（1）-N（1）的鍵角120.67（15）。除了C12原子（2.017nm），席夫堿配體環上的所有原子幾乎都在同一個平面上，同一個席夫堿配體的兩個芳香環的二面角為14.072°。和Eu配位的每兩個相鄰配體之間的鍵角分別為80. 768°、80.292°、80.933°。

3 熒光性質

配合物的熒光光譜在無水甲醇溶液中測定，其熒光發射光譜如圖3所示，結果表明配合物具有一定的熒光性能。配合物的發射波長為374 nm處，熒光性較強。

圖3 配合物的熒光發射光譜圖Figure 3 Fluorescence em ission spectrum of the com plexes

4 小結

稀土銪配合物具有熒光強度高，單色性好，耐候性強和不易被氧化等優點，越來越受到人們的重視［3］。本文合成的金屬銪配合物有望成為較好的稀土有機配合物熒光材料。

［1］ 尹業高，張恭啟，黃永德.具有不同類型橋基的雙核Cu（II）-Schiff堿配合物的合成和晶體結構［J］.高等學校化學學報，1998，19：1546-1550.

［2］ 張金花.2-氨甲基吡啶類席夫堿過渡金屬配合物的合成、結構和性質研究［D］.西北大學，2005.

［3］ 姜坤.稀土（Eu（Ⅲ）、Tb（Ⅲ））有機配合物的合成及熒光性能研究［D］.哈爾濱工程大學，2006.

M etallic Europium Com p lexes：Synthesis and Crystal Structure

CHEN Hong-yan

（Yunnan Luoping County First School，Luoping 655800，China）

Schiff bases N－subsalicyl－2－pyridineswere synthesized，and theywere used as organic ligands and reacted with ruthenium transition metal，the corresponding complexes were obtained，and comp lex single crystals were obtained under certain conditions，their crystal structures were analyzed and their fluorescence propertieswere studied.

schiff base；europium metal；coordination compounds；crystal structures；fluorescent properties

O627

： A

： 1004-275X（2014）01-0048-02

12.3969／j.issn.1004-275X.2014.01.013

收稿：2013-06-28

陳紅雁（1982-），女，云南羅平人，碩士，從事高中化學教學工作。