王艷
摘 要:氣相色譜法是一種非常重要的分析方法,近期在中藥研究中得了廣泛的應用,主要包括在重要定性鑒別、定量分析和重要的雜質成分和毒性成分分析方面。
關鍵詞:氣相色譜法;中藥;應用;定性鑒別
氣相色譜是一種非常成熟的分析化學的分支,俄國植物學家茨維特1903年發現色譜,接著馬丁和辛格1941年提出分配色譜的概念,然后1952年又發明了氣-液色譜。而我國在1956年就對氣相色譜做了很多的研究,并且廣泛應用在化工、石油、藥物等方面。隨著科技的不斷發展,氣相色譜也有了很大的發展,并且其應用范圍不斷擴大。在我國,中藥的質量研究是中藥研究和應用的重難點,發現中藥中發揮藥效的物質、有毒的物質、藥效發揮的機理,然后控制中藥的質量,可以有效的確保重要的安全和藥效。中藥成分的化學結構復雜多樣,同時由于中藥的產地、品種、收獲期、加工和制劑的生產工藝不同可能會導致中藥的質量發生變化。為了能夠保證中藥的安全和藥效,需要一種分析方法能夠直觀、可靠、簡單的體現出中藥藥效發揮作用的方法以控制中藥的質量。所以氣相色譜可以應用于中藥的定性分析、定量分析、中藥雜質成分分析和有毒成分分析等方面。
1 氣相色譜法應用于中藥的定性鑒別
控制中藥質量的首要辦法就是鑒別中藥的品種和真偽。如果嚴格控制原料和工藝條件就可以保證中藥制劑成分組成的穩定。氣相色譜可以對具有揮發性和熱穩定性的物質進行分離和分析,所以氣相色譜和質譜聯合使用時就適合研究中藥中揮發性成分的指紋圖譜。蘇薇薇等研究了烏雞白鳳丸的氣相色譜指紋特征,認為這種方法可以對烏雞白鳳丸的真偽進行鑒別。馮毅凡等應用氣相色譜分析了華佗再造丸和主要藥味的指紋圖譜,根據指紋圖譜可以得到各個成分的含量,然后評價華佗再造丸的優劣。歐陽臻等應用氣相色譜-質譜聯用技術對不同產地的17個茅蒼術樣品進行了分析,對茅蒼術揮發油的指紋圖譜進行研究,對結果進行計算以后,發現不同產地的茅蒼術和道地產地的比較有很大的差異,為鑒別與評價茅蒼術的質量以及區別真品和偽品提供了一定的參考依據。氣相色譜-質譜聯用技術也能對復雜的糖類物質進行定性分析,并且具備很大的優勢。在研究白術多糖時,梁中煥分析了白術水溶性多糖(AMP),顯示單糖由Glc、Gal、Rha、Man組成,其組成比例為7.36:1.00:3.05:1.52,AMP甲基化后,水解還原乙酰化后得到甲基化糖醇乙酸酯,在進行氣相色譜-質譜聯用分析,得出AMP中糖的連接方式和每種連接鍵的比例。廖遠熹等應用靜態頂空-毛細管氣相色譜法檢測6種不同產地柴胡的揮發性成分,然后聯合應用檢索和保留指數的方法定性分析檢出的揮發性成分,得出的結論是6種柴胡定性相對含量大于0.2%的揮發性成分有60個,在這些揮發性成分中脂肪醛類物質占25%~44%,比重最大。
2 氣相色譜法應用于中藥的定量分析
一般的中藥含量檢測主要是測定已經知道的成分或者指標性成分,測定的成分個數很少,只有一兩個主要成分。逐漸提高的中藥質量標準和不斷發展的質量控制技術使測定成分的種類也在增多,特別是中藥復方,一般都要求對很多成分進行測定。氣相色譜的分離能力很強,所以經常用于測定中藥中的揮發性成分,例如芳香醇,同時氣相色譜也可以測定中藥中發生衍生化反映的其它成分,例如生物堿。2005年版一部的《中國藥典》應用氣相色譜測定的中藥成分的含量有47項,2010年版一部的《中國藥典》增加到了75相。劉宇等建立的應用氣相色譜對檀香通膠囊中冰片和薄荷腦兩種組分含量進行測定,然后嚴格控制檀香通膠囊的質量。劉云召等應用在應用水蒸氣蒸餾法對糙葉敗醬植物的三個不同位置的揮發油分別提取以后,在應用氣相色譜-質譜聯用技術對其化學成分進行分析和鑒定,在對結果進行分析以后的得出糙葉敗醬的根、根莖、莖、葉中的揮發性成分無論是在化學組成還是在成分含量上都存在著一定的差異。
3 氣相色譜法應用于檢測中藥的雜質成分和毒性成分
雜質指的是在制備和貯存藥物的過程中,由于藥物本身的性質和和合成方法很有可能產生一定的雜質,一般指的是有機雜質,主要包括殘留溶劑和手性化合物中沒有特殊毒性的對映體。他們的來源主要是最初的原料和本身具有的雜質、生產過程中發生反應時的中間產物以及發生副反應的產物、中藥成品在貯存過程中降解產物等。如果中藥產品中含有雜質灰度中藥的藥性和穩定性產生影響,甚至會危害人的健康。因此檢測中藥的質量、控制中藥的純度可以有效的保證中藥產品的安全有效。國際人用藥品注冊和醫藥技術協會準則要求藥物中的雜質不得超過0.1%,而毒性藥物的要求更高,如果藥物中雜質高于這個水平就要應用選擇性好的辦法對其進行定量分析,特別是對于高于0.1%的雜質要對其毒性進行研究。
郭萬周等應用毛細管氣相色譜對南陽道地藥材唐半夏的有機農藥殘留進行測定,結果表明這種方法非常簡,分離很高效,分析很迅速,有很高的的靈敏度,可以廣泛應用于分析有機氯農藥方面。
雖然氣相色譜可以對物質進行分離,可以將主要成分對微量成分的干擾排除,可是這種方法對樣品提出了可以氣化的要求,因此樣品的揮發性是限制方法使用的一個重要因素。根據有關統計顯示在將近300萬個有機化合物中,能夠和字節應用氣相色譜進行分析的只有20%。所以氣相色譜的應用有一定的限制。
綜上所述,氣相色譜方法的應用有一定的限制,可是近期出現了很多新的領域,使其發展方向為靈敏度更高、選擇性更強、更加簡捷。氣相色譜在中藥的質量研究中發揮的作用越來越大,它的不斷發展必將促進中藥質量的研究水平和控制水平,就能建立一個全面有效的現代中藥質量監控體系,使中藥的發展和國際化有一定的技術基礎。
參考文獻
[1]諶英武,朱衛華,賴少友.氣相色譜鍵合固定相的制備及其應用[J].武漢化工學院學報,2000,22(3):8-10.
[2]歐陽臻,楊凌,宿樹蘭,等.茅蒼術揮發油的氣相色譜-質譜指紋圖譜研究[J].藥學學報,2007,42(9):968-972.
[3]梁中煥,郭志欣,張麗萍.白術水溶性多糖的結構特征[J].分子科學學報,2007,23(3):185-188.
[4]廖遠熹,王昊陽,郭寅龍,等.中藥柴胡揮發性成分的靜態頂空-氣相色譜-質譜分析[J].質譜學報,2005,26(3):187-192.
[5]莊婉娥,弓振斌,葉江雷,等.凝膠滲透色譜凈化-氣相色譜-質譜法同時測定金銀花中33種農藥殘留組分[J].分析化學,2010,38(6):811-816.
[6]盧敏,胡振波,王穎峰,等.氣相色譜法測定小金膠囊中麝香酮的含量[J].醫藥導報,2012,31(1):75-76.
[7]隋添爽,李清,劉然,等.毛細管氣相色譜法測定魚腥草中4種揮發油的含量[J].沈陽藥科大學學報,2011,28(2):128-133.
[8]趙梅,田闖,許愉,等.氣相色譜法測定復方顛茄合劑中樟腦含量[J].中國藥師,2012,15(5):729-730.endprint