廢棄化學品安全處置的主要環節及控制

龍冬清，曹海川，何田妹

（紅河州德遠環境保護有限公司，云南 個舊 661000）

廢棄化學品的安全處置是其無害化處理的最終歸宿，處置過程涉及廢棄物的分類與收集、轉移運輸、暫存管理、處理處置、環境監測、安全生產等諸多因素［1-2］，識別并有效控制主要環節是廢棄化學品安全處置的關鍵。某市廢棄物貯存庫積存了各相關執法部門20多a來清繳和收集的大量廢棄化學品，總量達25 t多，成為了當地環境安全隱患，對其進行合法、安全的處理處置已刻不容緩。

1 某市廢棄物貯存庫現狀

廢棄物貯存庫位于該市東郊倉儲物流區，周邊人口密集，與生活區、商業區防護間距小，且庫房陳舊、場地狹窄，曾因庫內劇毒品被盜而在社會上造成不良影響。對廢棄物貯存倉庫實地考察與分析，得出該庫內廢棄化學品具有以下特點。

1.1 高?；瘜W品品種多，數量大

廢棄物中包括劇毒氰化物（如KCN、NaCN、Cd（CN）2）、砷化物（如As2O3、砷酸、亞砷酸鈉）、汞化物（如HgCl2、Hg2Cl2、HgI2）、高毒農藥等；易濕易燃品金屬鈉、氫化鉀等；易燃易爆品三硝基甲苯、硝酸銨等；致癌物亞硝酸鈉；強氧化劑過氧化氫、高氯酸、過氧乙酸等，以及少量軍用戰劑、民用爆炸品（雷管、引線）等，這些高危化學品占50%～60%。另外，檢測出貯存庫內放射性活度的高于正常水平的2～5倍。

1.2 標簽脫落，造成大量難以鑒別的不明廢物

由于存放年代久遠，部分廢棄化學品在存放期間反復搬動，造成廢棄物包裝破損，標簽脫落，形成大量難以辨別和處置的不明廢物。

1.3 混存混裝，相互沾染，形成高風險貯存庫

由于對廢棄化學品的分類管理不當，存在多種劇毒化學品廢物（氰化鉀、砒霜等） 與強酸（鹽酸、硝酸）、易燃性有機化學品（乙酸乙酯、甲醇等）與強氧化性物質（高氯酸、過氧乙酸等）等性質不相容化學品和試劑存放于同一包裝容器或同一貯存庫情況，可能會形成氰化氫等劇毒氣體，增加安全風險；其次，倉庫內易燃易爆危險廢物，一旦引燃，將發生連鎖反應。

1.4 相互沾染，形成更加復雜而危險的化學品

由于混裝、混存，年代久遠等原因，可能存在部分化學品包裝物破裂而泄露或外露，各種化學品相互沾染，形成大量成分更加復雜、毒害性和危險性更高的高危不明化學品。

2 廢棄化學品的收集與轉移運輸

2.1 放射性廢棄物排除

倉庫內因混有放射性廢物（醋酸雙氧鈾等），雖經事先排除，但考慮到存放年代久遠，可能存在放射性廢物未徹底清除，有必要在清理和收集前再對待處理廢物進行一次放射源的全面檢測，徹底排除放射性廢物。

2.2 爆炸性廢棄物排除

廢棄物中混有雷管、引線等民用爆炸品及子彈、軍用戰劑等軍用物品，為了保障后續清理、運輸和處理處置過程的安全，委托專業資質的單位進行爆炸性廢物的徹底排查。

2.3 廢棄化學品的清理

廢棄物清理工作包括分類編號、更換或加固包裝、分堆打包和計量登記等步驟［3］。

2.3.1 分類編號

根據倉庫內廢棄化學品的基本特性將其分為普通廢棄物、劇毒廢棄物及不明廢棄物，廢棄物的分類及編號見表1。編號粘貼在包裝的顯著位置。

表1 廢棄物分類及編號

由于普通化學品廢物中還存在大量不相容的化學品，因此，在綜合利用、高溫焚燒、物化處置和穩定化/固化安全填埋處理處置方式分類的基礎上，按照其化學性質再進行詳細分類，可分為一般化學品（簡寫為“YP”，下同）、易燃（YR）、易爆品（YB）、氧化劑（YH）、還原劑（HY）、酸（S）、堿（J）等。編號為處置方式+化學性質的縮寫，如PF-YH，含義為：該化學品為氧化性物質，采用焚燒處置方式。

2.3.2 更換或加固包裝

根據危險廢物包裝運輸的要求，對包裝破損或不合格的包裝容器進行更換，包裝更換后重新粘貼標簽、編號、作臺賬記錄。

2.3.3 分堆打包

在庫房外劃定一塊待轉運區域，滿足通風、防雨、防曬、方便車輛停靠。將已編號且包裝好的廢物搬至待轉運區，不同類別分堆擺放，并保持0.5 m的間距。將同一類別廢物（具有相容性的化學品廢物）包裝裝箱，在箱體明顯處用簽字筆注明所裝廢物編號、瓶數或袋數，粘貼危險化學品標識，然后打包。

2.3.4 計量登記

將打包好的廢物搬至電子稱上稱量，專人計量登記，登記內容包括廢物名稱、編號、瓶數或袋數和質量。計量登記完畢的廢物方可裝車。

2.4 運輸轉移

2.4.1 裝車

裝車前檢查包裝（包括封口） 的完好情況，如發現破損，及時修繕、加固、密封或更換包裝。危險廢物裝卸作業，必須嚴格遵守操作規程，輕裝、輕卸，嚴禁摔碰、撞擊、重壓、倒置。使用的工具不得損傷廢物，不準粘有與所裝廢物性質不相容的污染物。車內貨物予以固定，使用與內裝物質相適應的襯墊材料襯墊妥實。操作過程中，安全管理人員不得擅離崗位，應做好安全防護和檢查工作；押運人員必須參與裝車全過程，掌握車內廢物性狀，擺放及固定情況。

2.4.2 運輸

根據《道路危險貨物運輸管理規定》中關于特殊危險化學品禁止混裝運輸的相關規定，本批廢物的運輸轉移方案如下：①廢物運輸車輛必須經合法、認可的危險廢物運輸車輛，荷載量設為3 t，裝貨量基數為0.7；②汞化物類廢物、砷化物類廢物、氰化物類廢物、疊氮鈉等劇毒廢物必須專車運輸；③為了確保運輸安全，運輸時間一律在白天并要避開不良氣象條件及交通高峰時段；④運輸路線一經確認后不得擅自更改，必須按照運輸路線行駛，行駛速度不得超過40 km/h；⑤每批次危險廢物運輸轉移必須配置1名具有危險貨物押運資格的押運員，配備運輸工具，堅持到發報告制度。

2.4.3 卸車及入庫

廢棄物運送至集中處置廠后，首先應對車上廢物進行全面檢查，排查是否存在泄露、包裝物破損或具有其它潛在危險因素，如果存在應及時處理好后方可卸車；其次，押運員應向暫存庫管理員提供廢物運輸清單，并充分說明該車廢物的性狀、包裝情況以及裝卸過程中的注意事項。另外，押運員和暫存庫管理員應全程監督卸車操作工，以保證工作的安全、規范。最后，待卸車完畢后，押運員應與暫存庫管理員辦理完畢廢物交接手續后，方可離開。

3 廢棄化學品的暫存管理

因廢棄物中劇毒化學品和不明廢物比重較大，暫存管理時必須分類分區存放。劇毒化學品和不明廢物分別放入劇毒庫和不明廢物暫存庫，普通類廢棄化學品進入普通庫暫存。普通暫存庫從左至右橫向劃分6個大區，每個大區橫向間距7 m，1號區域堆放易燃易爆品，2號區域堆放堿類，3號區域堆放一般化學品，4號區域堆放具氧化性化學品，5號區域堆放酸類，6號區域堆放具還原性化學品。每個大區前設置危險廢物標示牌，標示牌上注明該區所堆放廢物的化學性質和危險特性。每個大區按處理方式不同劃分成4個小區，小區之間間隔0.3 m，堆高小于1.5 m。普通類廢棄化學品堆放示意如圖1。

除了分類分區外，廢棄物的暫存管理還應滿足以下要求［4］：①暫存庫必須配備24 h制的安保人員，并安裝紅外防盜監控系統，部分特殊廢物需用保險柜保管，實行雙人雙管制度；②每個存放區的占地面積為6 m×6 m，采用層堆方式，高度控制在1.5 m以內，量多的廢物占1～2個存放區，量少的廢物占1個存放區；③整個暫存環境保持微負壓；④盛裝危險廢物的容器上必須粘貼符合《危險廢物貯存污染控制標準》的標簽，注明廢物信息；⑤不相容的危險廢物必須分開存放于不同的存放區；⑥在暫存庫外設有一容積為20 m3的事故池，一旦液體廢物泄漏量較大時，可將廢物引入事故池，再泵至盛裝危險廢物的容器中或廢水處理車間；⑦建立嚴格的出入庫管理制度，做好臺賬記錄。

圖1 普通類廢棄化學品暫存示意

4 廢棄化學品的分析鑒定

4.1 已知物的分析

4.1.1 定量分析

定量分析的目的是測定試樣組分的含量，一般分為無機物定量分析和有機物定量分析。無機物定量分析采用儀器法進行測定，主要有分光光度法、原子吸收法、原子熒光法和離子色譜法等。有機物的定量分析，主要分析碳、氫、氧、氮、鹵素、硫及磷的含量，一般的分析儀器有氣相色譜-熱導池有機元素自動分析儀、示差熱導池自動有機元素分析儀等。

4.1.2 工藝指標分析

不同的處理處置工藝需要做不同的指標分析，主要的檢測分析指標如下。高溫焚燒處置：低位熱值、總硫、含水率、氯化物、揮發分、灰分、結焦性試驗及閃點等；物化/污水處理：pH、化學需氧量、生物需氧量、總懸浮顆粒物、汞、砷、鋅、總鉻、鎘、鎳、銅、鉛、六價鉻和氰化物等；固化/安全填埋處置：汞、砷、鋅、總鉻、鎘、鎳、銅、鉛、鋇、六價鉻、無機氟化物和氰化物、pH。

4.2 不明物的鑒定

包括初篩實驗［5］、定性分析、定量分析、工藝指標分析。初篩實驗是為了在定性、定量分析前通過經驗積累和簡單實驗判定不明廢物的有機性和無機性，使下一步分析更具針對性和有效性。定性分析的任務是鑒定物質所組成的元素、離子、原子團、官能團或化合物，按其分析對象可以分為無機物和有機物定性。在定性分析的基礎上，還需對不明物進行定量分析，工藝指標分析，其分析方法和內容與已知物的檢測內容一致。

5 安全處理處置

5.1 減量化

在清理和運輸過程中，嚴格分類包裝運輸，避免相互沾染，形成新的復雜危險廢物；嚴格按照國家危險廢物包裝和貯存規范選擇標準的危險廢物包裝容器，防止潑灑、泄漏而污染其他物品而增加廢物處置量；盡量選用廢物一次處理處置徹底的工藝和設備，減少廢物處理處置過程中二次處理量；盡量避免使用一次性的勞保用品等易耗物資，減少沾染廢物處理量。

5.2 資源化

金屬鉀、金屬鈉和丙酮等廢棄金屬和有機溶劑具有綜合利用的價值，可將其暫存待利用。

5.3 無害化

對于無綜合利用價值或回收利用成本高的廢棄物，必須進行安全的無害化處理處置，除有特殊規定的以外，一般采取高溫焚燒和安全填埋的方式作最終處置。

根據國內目前對廢棄化學品處理處置技術的研究及應用［6-7］，綜合考慮化學品化學特性、利用價值等特點，普通類化學品廢物可合理選擇［8］綜合利用、高溫焚燒處置、物化/污水處置、固化/安全填埋處置工藝。劇毒類化學品為使其毒性完全降解或分解，通常采用“溶解+解毒藥劑”的方式處理，可達到無害化處理的要求，見表2。

表2 廢棄化學品處理處置工藝

6 質量控制與環境監測

質量控制是用于判斷、分析處理處置工況是否正常以及處理結果是否達標的重要手段，各處置工藝質量控制指標如下。焚燒處置工藝質量控制指標：CO、CO2、NO2、HCl、總砷、總汞、總鉻、總鎘、總鉛、煙塵、煙氣黑度等；物化/污水處置工藝質量控制指標：pH、COD、BOD、TN、TP、總砷、總汞、總鎳、六價鉻、總鉛等；固化/安全填埋處置工藝質量控制指標：pH、無機氟化物、總鎘、總汞、總砷、氰化物、六價鉻、總鎳等。

根據監測周期及頻次，定期開展環境污染物的監測。大氣污染物排放應符合GB 18484—2001危險廢物焚燒污染控制標準要求；廠區周邊環境空氣質量符合GB 3095—1996環境空氣質量標準要求；生產廢水、生活污水處理后達到GB/T 18920—2002城市雜用水水質標準；噪聲排放符合GB 12348—2008工業企業廠界環境噪聲排放標準要求；填埋廢物達到GB 18598—2001危險廢物填埋污染控制標準；危險廢物貯存執行GB 18597—2001危險廢物貯存污染控制標準。

7 結束語

廢棄化學品的安全處置在我國還是一個新課題，它涉及的行業廣、范圍大，廢棄物品種多、數量大，處置環節多、技術難度大，是一個復雜的系統工程，必須由專業技術人員對其進行清理、分類、更換包裝、粘貼危險廢物標簽，建立詳細的廢棄化學品信息檔案；依據廢棄化學品信息及各類化學品性狀進行分類運輸，收集到廢棄化學品集中處置場所；對收集暫存的廢棄化學品進行詳細的分析鑒定（特別是不明化學品的分析鑒定），制定各類危險化學品具體的處理處置方案，編制操作手冊和安全技術規范；通過采用適合危險化學品安全處置的技術和處置設施及工藝給予徹底處置銷毀；制定廢棄化學品處理處置全過程的應急防范措施及應急預案，依據其處置環節進行分塊應急演練。

現階段，我國廢棄化學品處置以高溫焚燒、固化/安全填埋工藝為主，處置工藝較為單一，處置過程易發生生產安全事故、二次環境污染事故，處理處置全過程須進行可溯源的監控，對安全應急措施、環境保護措施、安全生產措施等要求嚴格。

［1］莊偉強.固體廢棄物處理與應用［M］.北京：化學工業出版社，2003.

［2］秦旸.廢棄危險化學品安全填埋處置的主要環節及控制［J］.環境保護科學，2003，29（3）：28-30.

［3］環保部.長江三峽水庫庫底固體廢物清理技術規范［S］.2005.

［4］茍紅英，羅智文，吳枚.危險廢物安全處理系統研究［J］.安防科技，2012（2）：14-16.

［5］夏玉宇.化驗員使用手冊［M］.北京：化學工業出版社，2012.

［6］孫勝龍，白殿星，姜麗杰.水泥回轉窯處理廢棄化學試劑的實驗［J］.環境工程，2007，24（5）：57-60.

［7］王亦農，李小勇.化工危險廢物焚燒技術探討［J］.江西教育學院學報（綜合），2011，32（3）：20-23.

［8］王起，劉淑玲，王琦，等.重慶市危險廢物處理處置方式的選擇與應用［J］.環境衛生工程，2007，15（3）：32-34.