亞甲藍(lán)分光光度法測(cè)定水中陰離子表面活性劑方法優(yōu)化

張吉喆

（大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 遼寧大連 116023）

陰離子表面活性劑(LAS)是普通合成洗滌劑的主要成分，在工業(yè)和日常生活中的應(yīng)用日益廣泛，大量使用和排放會(huì)使水環(huán)境污染問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重；陰離子表面活性劑形成泡沫覆于河面，改變水質(zhì)感官性狀，同時(shí)還具有不良的臭味，同時(shí)它能消耗水中溶解氧，降低水體恢復(fù)氧的速度和程度，使水中溶解氧含量減少，影響水生物的生長(zhǎng)，直接或間接地影響了人類健康[1-3]。因此，國(guó)家將陰離子表面活性劑列為《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)基本控制項(xiàng)目之一，對(duì)環(huán)境水樣中陰離子表面活性劑進(jìn)行監(jiān)測(cè)也很有必要。

目前，國(guó)內(nèi)水中陰離子表面活性劑的測(cè)定的國(guó)標(biāo)方法為《水質(zhì)陰離子表面活性劑的測(cè)定 亞甲藍(lán)分光光度法》（GB/T 7494-1987）[4]，該方法中在進(jìn)行樣品測(cè)定時(shí)規(guī)定，將水樣用氫氧化鈉和硫酸調(diào)節(jié)至中性后，再進(jìn)行萃取測(cè)定。作者在日常試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，應(yīng)用該方法進(jìn)行水中陰離子表面活性劑的測(cè)定，操作步驟復(fù)雜，結(jié)果平行性較差。針對(duì)上述問(wèn)題，作者進(jìn)行了大量試驗(yàn)研究，對(duì)方法進(jìn)行了優(yōu)化，只用硫酸將水樣的pH調(diào)節(jié)至酸性后進(jìn)行分析測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，優(yōu)化后的方法不影響分析的準(zhǔn)確性，其結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度要好于原標(biāo)準(zhǔn)，且能滿足實(shí)驗(yàn)要求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 方法原理

陽(yáng)離子染料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑作用，生成藍(lán)色的鹽類，統(tǒng)稱亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）。改生成物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比，用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)652nm處測(cè)量氯仿層的吸光度。

1.2 儀器

T6新悅分光光度計(jì)（配有10mm比色皿），100ml容量瓶，250ml分液漏斗（聚四氟乙烯塞）。

1.3 試劑

十二烷基苯磺酸使用液，10.0mg/L；氯仿；亞甲藍(lán)溶液；洗滌液；1mol/L氫氧化鈉溶液；0.5mol/L硫酸溶液；pH試紙。

1.4 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

國(guó)標(biāo)方法GB/T7494-1987中規(guī)定，取得水樣后，“將所取試份移至分液漏斗，以酚酞為指示劑，逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L硫酸到桃紅色剛好消失”。在日常實(shí)際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)，該操作步驟比較繁瑣，且由于溶液變色終點(diǎn)很難把握，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)人員花費(fèi)大量時(shí)間在調(diào)節(jié)溶液pH這一步驟上，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，還難以得到準(zhǔn)確的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。故將該操作步驟調(diào)整為“將所取試份移至分液漏斗，以pH試紙為指示，逐滴加入0.5mol/L硫酸至溶液pH<3”。

為了驗(yàn)證該操作步驟的準(zhǔn)確性，本文將從繪制校準(zhǔn)曲線、測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品和實(shí)際樣品加標(biāo)回收率等三個(gè)方面對(duì)優(yōu)化的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。

1.4.1 繪制校準(zhǔn)曲線

分別吸取1.00、3.00、5.00、10.0、15.0和20.0ml十二烷基苯磺酸鈉使用液于250ml分液漏斗中，并用水定容至100ml，配制成濃度為0.1mg/L，0.3mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，1.5mg/L和2.0mg/L的6點(diǎn)校準(zhǔn)曲線，分別按照國(guó)標(biāo)方法和優(yōu)化方法進(jìn)行校準(zhǔn)曲線的繪制，其結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 2 種方法標(biāo)準(zhǔn)曲線比較

由表1可知，優(yōu)化方法校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r為0.9996，而國(guó)標(biāo)方法校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)為0.9955，表明優(yōu)化后的方法陰離子表面活性劑含量和吸光度線性關(guān)系更好，更能滿足日常環(huán)境監(jiān)測(cè)的需要。

1.4.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定

采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品，編號(hào)204416，保證值為（0.300±0.020）mg/L，分別按照國(guó)標(biāo)方法和優(yōu)化方法平行測(cè)定六次，其結(jié)果見(jiàn)表2。

由表2可知，和國(guó)標(biāo)方法相比，優(yōu)化后方法結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度更高，平行性好，更適合于進(jìn)行陰離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定。

1.4.3 實(shí)際樣品測(cè)定

采用某污水處理廠入口的樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)定，其結(jié)果見(jiàn)表3。

表2 2 種方法標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定比較

由表3可知，和國(guó)標(biāo)方法相比，優(yōu)化后方法在進(jìn)行實(shí)際樣品測(cè)定時(shí)，其加標(biāo)回收率更好，能完全滿足實(shí)際工作的需要。

2 結(jié)論

本文對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)陰離子表面活性劑的測(cè)定亞甲藍(lán)分光光度法》（GB/T7494-1987）進(jìn)行了優(yōu)化，改變了樣品前處理方式，簡(jiǎn)化了樣品處理過(guò)程中pH的調(diào)節(jié)步驟。優(yōu)化后方法與國(guó)標(biāo)方法通過(guò)校準(zhǔn)曲線繪制、標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定和實(shí)際樣品加標(biāo)回收率等幾方面進(jìn)行比較表明，優(yōu)化后方法的校準(zhǔn)曲線具有更好的線性，測(cè)定樣品的準(zhǔn)確度和精密度更好，能夠滿足陰離子表面活性劑日常監(jiān)測(cè)分析的要求。

[1]金鴻，鄔紅蕓，周澎.地下水中陰離子洗滌劑的監(jiān)測(cè)分析和控制過(guò)程[J].北方環(huán)境,2013,29（4）：168-170.

[2]黃紅，廢水中陰離子洗滌劑測(cè)定的工作經(jīng)驗(yàn)總結(jié)[J].生態(tài)環(huán)境,2013,10:175.

[3]舒彩鳳，簡(jiǎn)化亞甲藍(lán)法測(cè)定地表水中陰離子洗滌劑[J].北方環(huán)境,2013,29（3）：154-156.

[4]國(guó)家環(huán)境保護(hù)局GB/T7494-1987水質(zhì)陰離子表面活性劑的測(cè)定亞甲藍(lán)分光光度法[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,1987.