3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-異唑啉的合成及抑菌活性研究

寧國慧，趙溫濤，唐向陽

(天津大學理學院化學系,天津 300072)

圖1　3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-異唑啉的合成路線

1　實驗

1.1　試劑與儀器

所用試劑為分析純或化學純,必要時經過干燥或蒸餾處理。

X-4型數字顯微熔點儀(溫度計未校正)，北京泰克儀器有限公司；AVANCE Ⅲ 400MHz型核磁共振波譜儀(TMS為內標，CDCl3為溶劑)、micrOTOF-Q Ⅱ型高分辨質譜儀，Bruker；柱層析硅膠(200～300目)，青島海洋化工廠。

1.2　方法

1.2.12,6-二氯苯甲醛肟的合成[13]

在裝有機械攪拌、溫度計的100 mL反應瓶中加入20 mL甲醇、7.00 g(40 mmol) 2,6-二氯苯甲醛、2.23 g(21 mmol)碳酸鈉的水溶液，攪拌下分批加入3.06 g(44 mmol)鹽酸羥胺，控制反應溫度不超過30 ℃，TLC跟蹤反應進程；反應結束后，旋蒸除甲醇，用乙醚萃取，有機相用飽和食鹽水洗滌，再用無水MgSO4干燥，除去溶劑，得化合物2,6-二氯苯甲醛肟，收率90.2%，熔點146.5～148.2 ℃。

1.2.2氯代2,6-二氯苯甲醛肟的合成[13]

在裝有磁子、溫度計的50 mL三口瓶中加入1.52 g(8.0 mmol) 2,6-二氯苯甲醛肟和N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 8.0 mL，在攪拌下分批加入1.18 g(8.8 mmol)N-氯代丁二酰亞胺(NCS)，升溫至45 ℃，控制反應溫度不超過45 ℃，TLC跟蹤反應進程；反應結束后，降至室溫，加水稀釋，用乙酸乙酯萃取，有機相用飽和食鹽水洗滌，再用無水MgSO4干燥，除去溶劑，得粗產品，再經柱層析提純，得化合物氯代2,6-二氯苯甲醛肟，收率87.6%，熔點93.8～95.3 ℃。

1.2.4離體生物活性測試

采用離體平皿法[16-18]。以百菌清為對照藥，在50 mg·L-1濃度下，對黃瓜枯萎病菌(Fusariumoxysporium)、花生褐斑病菌(Cercosporaarachidicola)、蘋果輪紋病菌(Physalosporapiricola)、番茄早疫病菌(Alternariasolani)、小麥赤霉病菌(Fusariumgraminearum)、馬鈴薯晚疫病菌(Phytophthorainfestans)、辣椒疫霉病菌(Phytophthoracapsici)、黃瓜灰霉病菌(Botrytiscinerea)、油菜菌核病菌(SclerotiniaSclerotiorum)、水稻紋枯病菌(Rhizoctoniasolani)等10種菌種進行抑菌活性實驗。以加入等體積無菌水的培養基為空白對照，十字交叉法量取菌落直徑，按下式計算抑制率：

式中：D0為對照菌落擴散直徑；D1為處理菌落擴散直徑。

2　結果與討論

2.1　3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-異唑啉的結構與表征(圖2)

圖2　3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-異唑啉的1HNMR(a)、13CNMR(b)和高分辨質譜(c)圖譜

2.2　3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-異唑啉的離體抑菌活性(表1)

Tab.1Thefungicidalactivityinvitroof3-(2,6-dichlorophenyl)-5-(1-pyrrolidone)-2,3-isoxazoline/%

供試菌種黃瓜枯萎花生褐斑蘋果輪紋番茄早疫小麥赤霉馬鈴薯晚疫辣椒疫霉黃瓜灰霉油菜菌核水稻紋枯目標化合物392435533494435557469473642958百菌清833750923739731810826961964961

由表1可知，目標化合物對供試菌種均表現出了較好的抑菌活性，說明其抑菌活性具有良好的廣譜性。且對水稻紋枯病菌的抑制率達到了95.8%，具有進一步的研究價值。

3　結論

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