試金合粒中金、鉑、鈀的測定

劉金山 任立國 李國青 劉愛霞 王福祥

（1.阜山黃金礦業工程有限責任公司，山東 招遠 265400；2.招遠龍騰選礦技術服務有限公司，山東 招遠 265400；3.煙臺金鵬礦業機械有限公司，山東 煙臺 264000；4.〈招金〉豐寧金龍黃金工業有限公司，河北 豐寧 068350）

1 分析原理

試樣經火試金富集后，將所得合粒用王水溶解，在8mol/L鹽酸溶液中，用甲基異丁基酮-甲苯混合溶劑萃取金，以孔雀綠直接顯色測定。在8mol/L鹽酸介質中，鈀 （Ⅱ）與雙十二烷基二硫代乙二酰胺（DDO）生成黃色絡合物，用石油醚-三氯甲烷混合溶劑萃取測定鈀。鉑（Ⅳ）在氯化亞錫存在下還原為鉑（Ⅱ），與DDO生成櫻紅色絡合物，用石油醚-三氯甲烷混合溶劑萃取測定，從而達到金、鉑、鈀的連續測定。

在8mol/L鹽酸溶液中，含金量在3～100ug時，用10mL甲基異丁基酮—甲苯混合溶劑萃取，萃取率可達95%以上。

在本法的顯色條件下，20ug 金（Ⅲ）、10ug 銠（Ⅱ）、20ug 銥（Ⅳ）、20mg 銀（Ⅰ）、60ug 硒（Ⅳ）、100mg 鐵（Ⅲ）、20mg 銅（Ⅱ）、4mg 鎳（Ⅱ）、30 mg鉛（Ⅱ）對鉑的測定不干撓。碲（Ⅳ）、嚴重干撓。80ug金（Ⅲ）、10ug 銠（Ⅱ）、20ug 銥（Ⅳ）、20mg銀（Ⅰ）、100ug 硒（Ⅳ）、40ug碲（Ⅳ）、20mg 鐵（Ⅲ）、20mg 銅（Ⅱ）、50mg 鎳（Ⅱ）、50 mg 鉛（Ⅱ）對鈀的測定不干撓。硝酸根的存在對鉑、鈀測定有嚴重干撓，導致結果偏低。高氯酸根的存在對測定無影響。經火試金分離富集后，上述各種陽離子基本除去，故可不考慮其干撓。

所取試樣中含鉑、鈀小于5ug時，采用目視比色本法可測低至0.01g/t的試樣。

2 試劑配制

2.1 孔雀綠溶液（2g/L）：用 0.3mol/L 鹽酸溶液配制

2.2 甲基異丁基甲酮—甲苯混合溶劑：1+1

2.3 石油醚—氯仿混合溶劑：3+1（石油醚的沸程在60～90℃或90～120℃為佳）

2.4 混酸：鹽酸（1+1）+溴氫酸（1+7）+磺基水楊酸（10%水溶液）+水=20+80+20+280（體積比）

2.5 DDO 溶液（2g/L）：取 0.2g DDO 溶于 100mL 丙酮中

2.6 氯化亞錫溶液（500g/L）：稱取50g氯化亞錫，溶于66mL鹽酸中，加熱溶解，用水稀釋至100mL

2.7 金標準溶液

2.7.1 稱取 0.1000g 純金（99.9%）置于 150mL 燒杯中，加入 50mL 王水，在電熱板上加熱溶解完全后，加入5滴200g/L氯化鈉溶液，于水浴上蒸干，加2mL鹽酸蒸發至干（重復三次），加入10mL鹽酸溫熱溶解后，用水定容至100mL。此貯備液含金1mg/mL。

2.7.2 取5 mL上述金貯備液，用8mol/L鹽酸溶液定容至1L，此溶液含金5ug/mL。

2.8 鉑標準溶液

稱取0.0200g光譜純鉑絲于100mL燒杯中，加入20mL王水，加熱溶解后，加入5滴200g/L氯化鈉溶液，于水浴上蒸干，加2mL鹽酸蒸發至干（重復三次），用8mol/L鹽酸溶解后定容至200mL。此貯備液含鉑100ug/mL。取上述鉑貯備液用8mol/L鹽酸溶液稀釋，分別配成含鉑5ug/mL（光度法用）和2ug/mL（目視比色法用）的溶液。

2.9 鈀標準液：稱取0.0200g光譜純鉑相同

2.10 鉑、鈀混合標準溶液：鉑、鈀貯備溶液用8mol/L鹽酸溶液稀釋，配成含鉑、鈀5ug/mL的溶液

3 分析步驟

取試金合粒于50 mL燒杯中，加入1～2 mL硝酸（1+1），于電熱板上加熱溶解片刻，加入3～6 mL鹽酸，繼續加熱至溶液清亮后，加入1～2滴200g/L氯化鈉溶液，低溫加熱蒸至小體積后，于水浴上蒸干（反復處理2～3次）。取下，加入5mL8mol/L鹽酸溶液，加蓋表皿煮沸溶解，冷卻，移入60mL分液漏斗中，用8mol/L鹽酸溶液洗燒杯并稀釋至10 mL,準確加入10mL甲基異丁基酮—甲苯混合溶劑，振搖1min分層后，將水相放入另一個60mL分液漏斗或25mL比色管中，待測鈀、鉑。

3.1 金的光度測定

3.1.1 在存有甲基異丁基酮—甲苯混合溶劑的分液漏斗中加入10mL混酸，1mL孔雀綠溶液，振搖0.5min，分層后棄去水層，再加入5mL混酸洗滌有機相二次，然后將有機相移入10mL干的比色管中，加8～10滴甲醇，輕輕搖動二次，用0.5cm吸收皿，在波長625nm處以試劑空白作參比，測定其吸光度。

3.1.2 金工作曲線繪制：分別吸取含金 0、5、10、15、20、25ug 的金標準溶液于60mL分液漏斗中，用8mol/L鹽酸溶液稀釋至10mL，以下操作同試樣分析步驟。

3.2 鈀的光度測定

3.2.1 于分離后的水相中加入1mL 2g/L DDO溶液，搖勻，放入50℃的水浴中保溫20min，然后冷卻（或在25℃的室溫中放置1h），加入5mL石油醚-氯仿混合溶劑，搖振1min，分層后，用1cm吸收池，在波長450nm處以試劑空白作參比，測定其吸光度。

3.2.2 鈀工作曲線繪制：分別吸取含金 0、2.5、5、10、15、20、25ug 的鈀標準溶液于25mL比色管中，用8mol/L鹽酸溶液稀釋至10mL，以下操作同試樣分析步驟。

3.2.3 鈀標準級差配制： 分別吸取含鈀 0、0.2、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0ug的鈀標準溶液于25mL比色管中，用8mol/L鹽酸溶液稀釋至10mL，加入1mL 2g/L DDO溶液，于室溫放置1h后，加入1.5mL石油醚-氯仿混合溶劑，振搖1min，進行目視比色測定。

3.3 鉑的光度測定

3.3.1 在測定鈀以后的水相中，加入1～2mL石油醚-氯仿混合溶劑，略加振蕩，將有機相全部吸出棄去，水相中加入1mL 2g/L DDO溶液，混勻，再加入0.5mL 500g/L氯化亞錫溶液，用5mL石油醚-氯仿混合溶劑，振搖1min，分層后，用1cm吸收池，在波長515nm處以試劑空白作參比，測定其吸光度。

3.3.2 鉑工作曲線的繪制：分別吸取含鉑 0、2.5、5、10、15、20、25ug 的鉑標準溶液于25mL比色管中，用8mol/L鹽酸溶液稀釋至10mL，以下操作同試樣分析步驟。

3.3.3 鉑標準級差配制： 分別吸取含鈀 0、0.2、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0ug的鉑標準溶液于25mL比色管中，用8mol/L鹽酸溶液稀釋至10mL，加入1.5mL石油醚-氯仿混合溶劑以下操作同試樣分析步驟，進行目視比色測定。

4 注意事項

4.1 以甲基異丁基酮—甲苯混合溶劑萃取金后分離水相時，務必把水相放盡，否則留下8mol/L鹽酸溶液使酸度增大，對金的顯色有影響

4.2 金的孔雀綠有色絡合物以混酸洗滌時，不宜劇烈振蕩，以免乳化，輕輕振蕩 0.5min 即可

4.3 當溶解合粒時，必須將硝酸驅盡，否則鉑、鈀會形成硝基絡合物，使結果偏低

4.4 混合酸中的磺基水楊酸的作用是消除氫溴酸被氧化而生成的溴

4.5 當鉑、鈀的含量較低時，可采用目視比色測定。鉑、鈀與DDO的有色絡合物在有機相中24h內穩定

4.6 當鉑的含量極低（0.05g/t左右），且知礦石存在有自然鉑和砷鉑礦時，礦樣的均勻性對結果的準確度有很大的影響，根據試驗，取樣量不宜少于200g，否則結果的波動很大

4.7 DDO 的制備

稱取15g二硫代乙二酰胺于錐形瓶中，加入100mL乙醇溶解，在另一燒杯中，稱取46g月桂胺，加入50mL乙醇溶解，將上述溶液合并，混勻，蓋上帶玻璃管的橡皮塞（作空氣冷凝管），在水浴上加熱，保持微沸30～40min，待無氨味時取出，倒入燒杯中，用冰水冷卻，抽濾，用冰水冷卻過的乙醇洗滌至無綠色，取出沉淀于另一燒杯中，用100 mL丙酮溶解后，移到錐形瓶（帶空氣冷凝管）中，加和一小勺活性炭，在水浴上加熱5～10min，趁熱抽濾，用丙酮洗滌，將濾液置于蒸發皿上，使其自解干燥，若帶顏色不正常時，可用丙酮重結晶一次。

［1］薛光，任文生，薛元昕.金銀濕法冶金及分析測試方法[M].北京：科學出版社，2009.

［2］北京礦冶研究總院.礦物分析與檢測[M].北京：科學出版社，2009.