王彥龍,曹偉麗,郭 明,黃保軍,屈撐囤
(1.延長油田股份有限公司定邊采油廠,陜西定邊 718600;2.延長油田股份有限公司子長采油廠,陜西子長 717300;3.陜西黃陵煤化工有限責(zé)任公司,陜西黃陵 727300;4.克拉瑪依市三達有限責(zé)任公司,新疆克拉瑪依 834000;5.西安石油大學(xué),陜西西安 710021)
隨著石油開發(fā)的加劇,油田廢水伴隨著增多,含油污水的外排已經(jīng)成為環(huán)境污染的主要因素。環(huán)保問題以及淡水需求增加,使得油田含油污水處理技術(shù)要求提高。傳統(tǒng)處理方法效率低投資大處理成本高,已經(jīng)不能滿足現(xiàn)在油田含油污水處理技術(shù)的要求。目前注水開發(fā)是有效的彌補地層能量以及提高采收率的重要方法,是油田開發(fā)開采的主要方式,能有效降低環(huán)境污染,節(jié)約水資源[1,2]。
定邊采油廠污水處理工藝流程為:沉降、除油罐、三級過濾器過程,體系中的膠體粒子未被去除,因此處理后水難以達到回注標(biāo)準(zhǔn)。本文通過對水處理工藝中除油罐、絮凝沉降罐或氣浮或生物池、過濾罐進出水、注水泵進口、注水井井口等構(gòu)筑物及位置的懸浮物含量、各個離子含量、含油量、pH、細菌、鐵含量、游離二氧化碳、粒徑中值、含硫量等水質(zhì)指標(biāo)的分析測定,評價了該處理站的污水處理工藝流程的運行穩(wěn)定性,得出運行穩(wěn)定的優(yōu)化處理流程。
實驗儀器:電子天平、pH計、測氧管、溫度計、稱量瓶、分光光度計、濾膜、微孔濾膜過濾器、細菌測試瓶等。
實驗試劑:石油醚、無水乙醇、丙酮、碳酸鈉、酚酞試劑、甲基橙試劑、鉻酸鉀、鹽酸、無水醋酸鈉溶液、鉻黑T、硝酸銀、氯化銨均為分析純試劑。
污水取自王圈聯(lián)合站污水處理站。污水不同位置的離子含量分析結(jié)果(見表1)。
離子含量依據(jù)《油氣田水分析方法》(SY/T5523-2000)相關(guān)規(guī)定進行,懸浮物含量、含油量等測定采用《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法》(SY/T5329-2012)相關(guān)規(guī)定進行。采用激光粒度儀分析污水中的顆粒大小及分布,采用X-衍射儀測定污水結(jié)垢的垢型等。
該站的污水處理工藝流程為:沉降罐污水→調(diào)節(jié)罐→提升泵→除油罐→緩沖罐→提升泵→油水分離器→纖維球過濾器→PE燒結(jié)管過濾器→注水罐,因此選擇沉降罐出口、緩沖罐出口、油水分離器出口、過濾器出口、注水井進口位觀察點,測定了懸浮物含量、含油量、腐蝕速率等。5天的測定平均結(jié)果(見表2)。水的粒徑中值、溶解氧等分析結(jié)果(見表3)。

表1 離子含量分析結(jié)果

表2 各構(gòu)筑物水質(zhì)分析結(jié)果

表3 粒徑中值分析結(jié)果
由表3中數(shù)據(jù)可看出,含油量及懸浮物含量五天平均值經(jīng)過構(gòu)筑物流程后有所降低,含油量由沉降罐處理后含油量平均值為359.66 mg/L降低到注水井口的59.46 mg/L;懸浮物含量從沉降罐出口的80.4 mg/L變化為注水井口的87 mg/L,腐蝕速率平均值均超過控制值0.076 mm/a,溶解氧除緩沖罐過高外,其它均相對較低;粒徑中值雖有所降低,但在注水井口仍超過控制標(biāo)準(zhǔn)5倍以上。說明各構(gòu)筑物除油及去除懸浮物效果不佳,腐蝕速率控制不達標(biāo),系統(tǒng)運行不穩(wěn)定。為此,需要進一步分析各構(gòu)筑物的運行狀況。
油水分析器5天的分析數(shù)據(jù)(見圖1、圖2)。由圖1得知,油水分離器進出口除油效果極差,五天跟蹤測定中有四天出現(xiàn)反彈現(xiàn)象,進口水質(zhì)含油從61.75 mg/L到414.99 mg/L,設(shè)計值為10 mg/L,進口水質(zhì)嚴重不合格,說明除油罐效果也不佳,出口水質(zhì)含油從49 mg/L到261.84 mg/L,設(shè)計值為5 mg/L,沒有達到除油效果。連續(xù)采樣中,油水分離器處理效果有4天連續(xù)反常,出水含油量、懸浮物均出現(xiàn)大幅度不降反升現(xiàn)象,分析原因一是可能是進水水質(zhì)偏差,導(dǎo)致油水分離器填料被污染;二是反洗效果差、不徹底,影響處理效果。腐蝕情況與設(shè)計值相比,也出現(xiàn)偏高現(xiàn)象。

圖1 油水分離器進出口含油量波動圖

圖2 油水分離器進出口懸浮物含量波動圖

圖3 過濾器除油效果圖

圖4 過濾器去除懸浮物效果圖
由圖2得知,對油水分離器進出口去除懸浮物效果,五天跟蹤測定中,有兩天出現(xiàn)反彈現(xiàn)象,進口水質(zhì)懸浮物含量從49 mg/L到124 mg/L,設(shè)計值為10 mg/L,說明除油罐效果也不佳,出口水質(zhì)懸浮物含量從16~92 mg/L,遠高于設(shè)計值為5 mg/L。
油水分離器腐蝕速率五天數(shù)據(jù)中,進口平均值為0.122 7 mm/a,出口值為0.105 9 mm/a,遠高于腐蝕速率控制值0.076 mm/a。
該站利用纖維球過濾器和PE燒結(jié)管過濾器連用,該過濾設(shè)備適用于含油污水的深度處理,進水水質(zhì)含油量和懸浮固體含量均應(yīng)在10 mg/L以下,有利于提高產(chǎn)水率和延長濾料壽命,濾后水含油含雜量依然很大,纖維球過濾器進口設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)含油量≤10 mg/L,懸浮固體含量≤10 mg/L,燒結(jié)管過濾器出口設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)含油量≤3 mg/L,懸浮固體含量≤2 mg/L。
由圖3、圖4看出,過濾器運行過程中,出水含油從246.93 mg/L到217.37 mg/L,較標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計值明顯偏高,沒有達到預(yù)期效果。出水質(zhì)懸浮物含量偏高且遠高于設(shè)計值2 mg/L,沒有達到預(yù)期效果。出水腐蝕速率平均值為0.105 9 mm/a,也遠高于控制指標(biāo)(0.076 mm/a)。
從目前設(shè)備運行和處理效果來看:纖維球過濾應(yīng)用效果并不理想,濾料污染嚴重、反洗效果差,每年僅更換一次濾料;由于纖維球濾床依靠自重生成濾床,隨著過濾水壓和過濾壓差“自行”調(diào)節(jié)濾床密實性,目前大多站為間歇運行方式,加之運行負荷偏低,不利于彈性濾料形成合理密實過濾層,直接影響了過濾精度;每周反洗2次,大部分站反洗時不投加清洗劑,反洗時間相差較大(5~15 min),不利于發(fā)揮過濾器的性能[3-7]。
從表2、表3分析結(jié)果可以看出,緩沖罐運行基本正常,井口粒徑中值為20.32 μm左右,高于設(shè)計指標(biāo)2.5 μm。系統(tǒng)總體運行不穩(wěn)定,構(gòu)筑物及其流程需要改善。
按照以往經(jīng)驗[8,9],預(yù)處理采用pH調(diào)節(jié)工藝并使水質(zhì)pH值控制在7.5左右,除硫劑加量為30 mg/L,無機絮凝劑及有機絮凝劑加量分別為60、1.5 mg/L且間隔30 s,并在實驗室采用60 L/h處理量的流動試驗儀對該流程進行驗證,實驗結(jié)果(見表4)。

表4 模擬實驗結(jié)果
由實驗結(jié)果得出,污水經(jīng)過自然沉降處理后,其含油量、懸浮物含量均大幅度降低,去除率達80%以上,經(jīng)過絮凝處理后,進一步去除污水中的油分和懸浮物含量,總鐵含量也大幅度降低,經(jīng)過粗濾和精濾后污水含油量與懸浮物含量分別小于3 mg/L和2 mg/L,總鐵含量小于0.5 mg/L,粒徑中值小于2.0 μm,處理后污水能達到低滲透油層的注水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
(1)污水處理流程中各構(gòu)筑物出水的含油量、懸浮物含量均超過15.0、80 mg/L以上,系統(tǒng)腐蝕速率在0.1 mm/a以上;注水井口粒徑中值超過10 μm。
(2)經(jīng)過pH調(diào)節(jié)工藝并使水質(zhì)pH值控制在7.5左右,除硫劑加量為30 mg/L,無機絮凝劑及有機絮凝劑加量分別為60、1.5 mg/L且間隔30 s時,污水含油量與懸浮物含量分別小于3 mg/L和2 mg/L,總鐵含量小于0.5 mg/L,粒徑中值小于2.0 μm。
(3)提出的污水處理流程優(yōu)化方案為:來水→(pH調(diào)節(jié)劑、除硫除鐵劑、絮凝劑)→反應(yīng)罐(混合罐)→絮凝沉降罐→石英砂過濾器(粗過濾)→改性纖維球過濾器(精細過濾)→污水池→回注。
[1]郝超磊,賈萬瑾,宣美菊.冀東油田污水處理工藝研究[J].油氣田環(huán)境保護,2005,15(3):37-39.
[2]徐大樹,張軍,任向陽,張霞,高后正.油氣田污水資源化處理現(xiàn)狀及對策[J].油氣田環(huán)境保護,2005,(1):26-27.
[3]崔斌,趙躍進,趙銳,等.長慶油田采出水處理現(xiàn)狀及發(fā)展方向[J].石油化工安全環(huán)保技術(shù),2009,25(4):59-61.
[4]張煜,曹瑛,胡志杰.油田采出水新型處理工藝技術(shù)應(yīng)用及評價[J].石油化工應(yīng)用,2010,29(7):70-72,76.
[5]黃戰(zhàn)衛(wèi),畢凱,等.油田采出水的改性回注處理工藝研究[J].西安石油大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2010,25(6):38-41.
[6]Conesa J A,Marcilla A,Prats D et al.Kinetic study of the pyrolysis of sewage sludge[J].Waste Management,1997:13-17.
[7]吳新國,王新強,明云峰.陜北低滲透油田采油污水處理與綜合利用[J].工業(yè)水處理,2007,27(7):74-78.
[8]張曉龍,張煜,屈撐囤,等.長慶油田池46聯(lián)合站采油污水回注處理實驗研究[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2011,34(3):93-97.