理順思路把握導向,推進乳油中溶劑的更新?lián)Q代

冷陽

1、我國農(nóng)藥乳油中溶劑結構已到非改不可的時候了

有機溶劑是液態(tài)農(nóng)藥制劑生產(chǎn)的主要輔助材料，其中絕大部分用于配制乳油。目前我國每年用量在35萬噸以上。迄今為止多數(shù)產(chǎn)品仍在沿襲使用輕芳烴等傳統(tǒng)的有機溶劑，制劑所用溶劑的品種結構未作根本改變。其中二甲苯、甲苯、苯等輕芳烴溶劑，每年耗用30萬噸左右；另外，甲醇、N,N-二甲基甲酰胺等極性溶劑也有較大使用量。同時，對常用的芳烴溶劑中所含的乙苯和萘等雜質(zhì)沒有規(guī)定限量。這些物質(zhì)的大量使用對生產(chǎn)安全、人身健康和生態(tài)環(huán)境均有較大影響。有的有明確致癌致畸作用，對農(nóng)藥生產(chǎn)者和使用者的健康有潛在的危害；有些屬于低閃點溶劑，易燃易爆，生產(chǎn)儲運安全性差；甲醇、二甲基甲酰胺與水互溶，使用后易污染水源。

輕芳烴溶劑和甲醇屬強揮發(fā)性有機化合物（VOC），在生產(chǎn)場所使用和農(nóng)田噴灑后擴散進入大氣，是制造霧霾天氣的“參與者”之一。擴散的VOC通過與大氣中的另一污染物氮氧化物經(jīng)光化學反應生成臭氧而造成長期危害（近年來我國每年的氮氧化物排放量：2000萬噸以上）。1克某種VOC最終能生成的臭氧的克數(shù)稱為該物質(zhì)的MIR值。混合二甲苯的 MIR值為：7.37，甲苯的 MIR值為：3.97. 例如：美國EPA加州分局對1994－2004年的10年中本地區(qū)大氣中VOC來源連續(xù)普查，表1為其中在San Joaguin Valley鄉(xiāng)村地區(qū)2004年的實測結果。

在此之后，美國加州自2005年10月起，在全美實施多年的農(nóng)藥輔料清單管理制度的基礎上，又對進入該州市場的所有農(nóng)藥品種增添了VOC含量指標（不大于20％）準入制度。

根據(jù)經(jīng)濟、社會發(fā)展程度不同，各國都會對本國農(nóng)藥所造成的負面環(huán)境影響不斷加以控制，這是社會進步的標志。同樣，我國農(nóng)藥乳油中的溶劑結構也到了更新?lián)Q代的時候了。

2. 乳油中溶劑更新?lián)Q代的序幕已拉開

經(jīng)過長期調(diào)研和反復論證，在借鑒國外和臺灣地區(qū)對農(nóng)藥中助劑管理經(jīng)驗的基礎上，我國工業(yè)和性息化部在2013〔第52號〕公告中公布:已批準《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》標準（HG/T4576-2013）,于2014年3月1日起生效。該標準（以下簡稱“限量標準”）針對農(nóng)藥乳油中七種有害物質(zhì)提出了限量要求，具體見表2。

多年來，全球經(jīng)濟發(fā)達國家和地區(qū)都對農(nóng)藥制劑中使用的溶劑，助劑等添加成分采取了不同的管理方式加以公開監(jiān)控，以保證農(nóng)藥生產(chǎn)及使用的安全和環(huán)保。但我國在這方面長期處于空白，亟待起步（表3）。

此次HG/T4576-2013標準的頒布和實施，從對農(nóng)藥添加物的管理來看，邁出的僅是一小步，但對我國農(nóng)藥制劑向安全，環(huán)保方向加快發(fā)展卻推動了一大步，是我國農(nóng)藥制劑在向環(huán)境友好發(fā)展道路上的一個里程碑。目前，有關管理部門正`開展各項準備工作，將會在標準生效后不久組織全行業(yè)實施這一標準，農(nóng)藥乳油所用溶劑即將更新?lián)Q代。 3理順思路，迎接“限量標準”的實施 3.1對“限量標準”指標的解讀 “HG/T4576-2013”共設七項限量指標，分別針對以下四種情況： 對乳油中三種非極性溶劑的使用加以限定：產(chǎn)品中苯、甲苯含量小于1％，二甲苯含量小于10％。 對乳油中兩種極性溶劑的使用加以限定：產(chǎn)品中甲醇、二甲基甲酰胺含量小于1％。 對乳油中全部輔料可能含有的兩種雜質(zhì)加以限定：產(chǎn)品中乙苯含量小于2％，萘含量小于1％（實際情況主要是針對所有芳烴溶劑提出的雜質(zhì)含量要求）。 對乳油產(chǎn)品中所有組分（包括溶劑、助劑、原（母）藥等）的選用必需保證最終產(chǎn)品中七種有害物質(zhì)含量不超標（提示：加入了部分助劑、原（母）藥中隱形存在的溶劑所導致的超標）。 由此可見，“HG/T4576-2013”的限量要求不僅針對乳油中老的溶劑系統(tǒng)，同時也針對乳油新組分。執(zhí)行“限量標準”既要規(guī)避主動超標，更要規(guī)避被動超標。 3.2實施“限量標準”是一項系統(tǒng)工程 乳油是我國農(nóng)藥成品藥中最主要的劑型，溶劑的大面積變更涉及到行業(yè)管理、登記管理、技術監(jiān)督、市場監(jiān)管、制劑企業(yè)、溶劑供貨企業(yè)、助劑企業(yè)，還涉及到個別原（母）藥企業(yè)等，面廣量大，任務復雜艱巨。面臨的現(xiàn)狀是： 產(chǎn)量大，乳油產(chǎn)品占全部成品藥產(chǎn)量的35％以上，國內(nèi)用量近50萬噸以上。 品種多，目前，已登記的乳油產(chǎn)品數(shù)達9200個左右，占全部農(nóng)藥制劑產(chǎn)品登記數(shù)的38％，其中絕大多數(shù)在國內(nèi)銷售。 生產(chǎn)企業(yè)多，其中小企業(yè)占比更多。至2013年11月，獲乳油產(chǎn)品生產(chǎn)批準證書的企業(yè)計845家，涉及28個省市。 溶、助劑耗用量大，全年達30多萬噸。供貨企業(yè)多，達數(shù)百家。其中不少品種需按“限量標準”的要求相應調(diào)整產(chǎn)品質(zhì)量，才能從源頭上卡住七種有害物質(zhì)混入乳油產(chǎn)品。 待申請領證的產(chǎn)品多，自2009年8月1日起停止頒發(fā)新申領乳油產(chǎn)品生產(chǎn)批準證書以來，新獲農(nóng)藥登記的乳油產(chǎn)品700 多個，其中多數(shù)在等待解凍。 需要全覆蓋與限量標準配套的檢測技術和儀器（或部件）。 綜上所述，乳油企業(yè)實施“限量標準”須解決與三個系統(tǒng)的銜接，分別是：A.政府的農(nóng)藥管理系統(tǒng)，B.標準和產(chǎn)品監(jiān)督系統(tǒng),C.對應的的溶(助)劑系統(tǒng)。 深究可知：（1）以上系統(tǒng)C，需新建;（2）標準的檢測需匹配。 再思之，若新溶（助）劑系統(tǒng)采取“就近替代”選配，使絕大多數(shù)乳油產(chǎn)品的配方結構不作變更而達到目的，這樣，與另外兩個系統(tǒng)的銜接就順暢多了。 理順思路：抓住新溶（助）劑系統(tǒng)和標準的檢測兩個關鍵，重視與系統(tǒng)A、B的銜接來推進“限量標準”的實施就會順理成章了。 3.3實施新標準，關鍵在導向 此次實施乳油中溶劑的更新?lián)Q代所使用的工具是新設了一個“標準”，并將它附加或融入所有內(nèi)銷的乳油產(chǎn)品的原標準中。“HG/T4576-2013”其實質(zhì)是一個以法律形式頒布的“負面清單”，它以“否定”為出發(fā)點，針對七中有害物質(zhì)的超限量向?qū)嵤┱咛岢觯篘O！標準覆蓋面外的所有取材由執(zhí)行者自行選擇。然而，此法在實施中會遇到3個現(xiàn)實障礙。一是：鑒于我國目前的產(chǎn)業(yè)化和管理基礎條件，不可能象美國等將數(shù)千個農(nóng)藥制劑所用輔料編制成分類清單，指導農(nóng)藥企業(yè)選用時獲得YES或NO。二是：現(xiàn)國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的乳油所用溶劑和助劑其質(zhì)量指標和相關物化、生態(tài)數(shù)據(jù)等均未履行登記或備案。三是：HG/T4576-2013限量標準不存在逆向思維，即錯誤地認為除了七種有害物質(zhì)外，任意選用其它溶劑配制乳油都是安全的。實際上，還有許多危害性更大或相當?shù)娜軇┮材芘渲迫橛停纾郝缺健⑺穆然肌惙馉柾龋瑢Υ送瑯硬豢墒褂谩？梢姡瑔慰啃略O一個標準是很難實現(xiàn)乳油溶劑的更新?lián)Q代的，必須在“限量標準”的覆蓋面以外，針對三個共性問題輔以技術指導和設置一系列技術保證條件才能達到目的，分別是： （1） 替代溶劑怎么選 （2） 隱形超標如何防 （3） 監(jiān)控技術要配套 對照本文上節(jié)所述，問題（1）和（2）對應的是新溶（助）劑系統(tǒng)的設置，問題（3）指向就是限量指標的檢測，這些正是實施“HG/T4576-2013”標準準備工作的重點和難點。 4.以設立新的溶（助）劑系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)為主線開展技術準備工作。 4.1乳油用新溶劑系統(tǒng)的設立和乳油用相關助劑的公開監(jiān)控 “ 限量標準”一旦在全行業(yè)啟動實施，必將迎來大規(guī)模的乳油溶劑的替代高潮，包括數(shù)千個乳油產(chǎn)品的標準變更、換證和數(shù)十萬噸的溶劑取代和相關助劑的配套。在亮起“限量標準”紅燈的同時，迫切需要在溶（助）劑的選用方面鋪設一個通道。做好這件事，既要考慮當前又要兼顧長遠。為此建議設置一個農(nóng)藥乳油用溶（助）劑“公共技術服務平臺”，該平臺現(xiàn)階段涵蓋以下功能： （1） 設立“乳油用溶劑推薦清單”（首批）。 （2） 建立“乳油用溶（助）劑產(chǎn)品公共數(shù)據(jù)庫”。組織為農(nóng)藥乳油提供溶劑的企業(yè)將產(chǎn)品數(shù)據(jù)資料輸入備案。數(shù)據(jù)庫負責匯總，數(shù)據(jù)公開，為農(nóng)藥管理部門和企業(yè)服務，供選用。 （3） 通過第三方評價，按安全和環(huán)保優(yōu)先原則對數(shù)據(jù)齊全的溶劑品種進行篩選，不斷補充“乳油用溶劑推薦清單”。 （4） 設立“有可能混入七種有害溶劑的乳油用助劑品種警示清單”（首批）。 （5） 被列入“警示清單”的助劑品種，已排除有害溶劑的相關企業(yè)，可將產(chǎn)品數(shù)據(jù)資料輸入公共數(shù)據(jù)庫。數(shù)據(jù)庫負責對資料進行匯總，數(shù)據(jù)公開，為農(nóng)藥管理部門和企業(yè)服務，并供選用。 （6） 披露提供虛假信息的溶（助）劑產(chǎn)品。 建議公共技術服務平臺建設分三步開展： 第一步：編制好2個清單（首批）和數(shù)據(jù)庫的對外，以應對此次“限量標準”實施后的溶劑更換和換證高潮，為企業(yè)提供一條快捷通道。 第二步：數(shù)據(jù)庫的篩選、擴容、2個清單不斷充實，為新乳油制劑申報領證提供服務。 第三步：隨著政府對農(nóng)藥制劑添加物管理面的擴大，同步擴大“公共技術服務平臺”服務覆蓋面。 4.2替代溶（助）劑的選用和兩個清單（首批）的設立 4.2.1替代溶劑的選用和“乳油用溶劑推薦清單”（首批）的編制 此單是與“限量標準”相對應所設置的正面清單，進入清單的溶劑只標注化學名稱（或類別），對應的產(chǎn)品及數(shù)據(jù)資料由溶劑企業(yè)輸入數(shù)據(jù)庫，供農(nóng)藥企業(yè)選用。 清單（首批）的設置主要是針對現(xiàn)有乳油產(chǎn)品中有害溶劑的替代 ，供選擇。故清單的編制宜服從以下原則： （1） 針對性：與現(xiàn)有乳油中溶劑結構相匹配，按“就近替代”原則提出。 （2） 與國際接軌：優(yōu)選國際上在乳油中已普遍使用的溶劑。 （3） 資源立足國內(nèi)。 （4） 提升產(chǎn)品的安全性能。通過溶劑替代，使絕大多數(shù)乳油產(chǎn)品由易燃易爆甲類危險品降為乙類，避開高毒溶劑，避開高揮發(fā)性溶劑。 現(xiàn)提出該清單的建議稿如下：“乳油用溶劑推薦清單”（首批供討論用）（1） 萘、乙苯雜質(zhì)含量達標的重芳烴系列溶劑（C9-C16，按餾程分段的系列溶劑產(chǎn)品）（2） 乙二醇醚類、丙二醇醚類、r-丁內(nèi)酯（以上推薦首選）及閃點>28℃、沸點>100℃，且列入美國EPA農(nóng)藥制劑用惰性物清單表3、表4中的非高毒極性溶劑。（3） 植物、動物油脂（含相應的脂肪酸）和它們的衍生物及由它們與上述（1）、（2）所列溶劑的復配物。松脂基植物油溶劑。 “乳油用溶劑推薦清單（首批）”是“限量標準”實施中最重要的輔助技術文件之一，對快速、便捷和有效的實現(xiàn)溶劑替代所起的作用舉足輕重，需經(jīng)專題論證確定。 應支持企業(yè)選用更安全的清單外新溶劑，但要附該溶劑的安全性數(shù)據(jù)等資料，另行專題論證。 4．2．2助劑的選用和“警示清單”（首批）的編制 用于配制乳油的部分助劑商品中，混配了溶劑。國內(nèi)企業(yè)的商品中往往選用輕芳烴溶劑，個別廠家甚至使用甲醇。歐美等國家的許多助劑企業(yè)早已規(guī)范了溶劑品種，常用的有：低萘的重芳烴溶劑油系列，以及有鮮明結構特點的各種中等碳鏈的醇等。配入了什么溶劑？用量？都在產(chǎn)品資料上有明確表示。 為確保農(nóng)藥乳油對“限量標準”的不超標，必需規(guī)避使用混配有七種有害溶劑的助劑。因此將此類助劑以化學名稱（或類別）列入“警示清單”（首批）中，既提醒乳油生產(chǎn)企業(yè)選用時要當心，又提示助劑企業(yè)要更換溶劑。對已不存在七種有害溶劑的此類助劑，企業(yè)可將該產(chǎn)品名稱和相關數(shù)據(jù)（應包括活性物含量、溶劑種類及用量等）輸入數(shù)據(jù)庫，供選用。“警示清單”（首批）建議如下：“可能混入七種有害溶劑的乳油用助劑品種警示清單”（首批，供討論）（1） 農(nóng)乳500號或十二烷基苯磺酸鈣類陰離子表面活性劑。 （2） 活性物含量低于90％的乳化劑。（3） 未標明組分的復配乳化劑。 （4） 未標明組分的增效劑、滲透劑、穩(wěn)定劑等乳油用助劑。 4．3溶（助）劑也是主角之一 “限量標準”的實施，相關溶（助）劑企業(yè)將會在其中會起非常重要的作用，所以也是主角。溶（助）劑企業(yè)正面臨著提升和發(fā)展的機遇，建議要抓緊做好以下技術準備。 （1） 重芳烴溶劑生產(chǎn)企業(yè)要抓緊時間以萘和乙苯雜質(zhì)含量達標為目的實施技術改造。 （2） 所有為農(nóng)藥乳油配套的溶劑企業(yè)，應整理好相關溶劑產(chǎn)品的標準、質(zhì)量、物化和生物等方面的數(shù)據(jù)，主動送農(nóng)藥管理部門備案，并以有效方式（如輸入數(shù)據(jù)庫）向農(nóng)藥行業(yè)公開，以供選用。 （3） 助劑企業(yè)應對含有限用溶劑的產(chǎn)品實施變更溶劑的技術改造，并將變更后的產(chǎn)品信息以有效方式（如輸入數(shù)據(jù)庫）向農(nóng)藥行業(yè)公開，以贏得商機。 4．4監(jiān)控技術的配套和相關原（母）藥的生產(chǎn)技術改造 4.4．1監(jiān)控技術 監(jiān)控技術的匹配應列為乳油企業(yè)的主要準備工作之一。除及時變更產(chǎn)品標準外，建議針對七種有害溶劑的限量監(jiān)測，做好以下技術準備； （1） 結合企業(yè)乳油產(chǎn)品的特點，新配相應的色譜柱。 （2） 檢測人員的技術培訓。 （3） 把好溶劑、助劑等原料進廠的檢驗關。 （4） 應將七種有害溶劑的限量指標列為企業(yè)外購溶（助）劑供貨合同的內(nèi)容。 （5） 保管和整理好所有溶（助）劑產(chǎn)品的原始資料，以便換（領）證時備用。 4．4．2含有七種有害溶劑的原（母）藥需改造生產(chǎn)技術 （1） 部分原藥生產(chǎn)企業(yè)在合成的最后工段，使用了輕芳烴等七種有害溶劑，不經(jīng)脫溶便直接用于配制乳油（如生產(chǎn)酰胺類除草劑企業(yè)中的個別廠家），這些企業(yè)在實施“限量標準”前，需要對原生產(chǎn)技術進行改造。 （2）個別乳油生產(chǎn)企業(yè)不規(guī)范地購進農(nóng)藥“苯油”（如菊酯類農(nóng)藥等），用于乳油配制，應改變原料來源，以保證乳油產(chǎn)品的達標。 5．進一步推進農(nóng)藥制劑產(chǎn)品的安全、環(huán)保。 （1） 本文所述內(nèi)容系針對“限量標準”進入實施后，如何應對數(shù)千個現(xiàn)有乳油產(chǎn)品溶劑的更新而進行的評論，今后的農(nóng)藥乳油將會向更安全、環(huán)保和低VOC的方向發(fā)展。建議新乳油產(chǎn)品的開發(fā)要更上一層樓，選用更安全的新溶劑或研發(fā)無溶劑（或高含量）的乳油產(chǎn)品。 （2） 有害溶劑“限量標準“的覆蓋面今后必將擴展到所有液體制制，這是不以人的意志為轉移的發(fā)展趨勢。建議從事SL、ME、EW、SE等劑型研發(fā)的人員，要以此為導向，調(diào)整溶劑的選用。 （3） 推進農(nóng)藥產(chǎn)品的安全、環(huán)保是利在當代、功在千秋，造福全社會的善舉，建議工信部對《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》標準的實施列專項對其中的重點項目給于財政扶持。例如：重點替代溶劑的技術改造，農(nóng)藥乳油用溶（助）劑公共技術服務平臺的建設，重要乳油產(chǎn)品的技術改造等。endprint

1、我國農(nóng)藥乳油中溶劑結構已到非改不可的時候了

有機溶劑是液態(tài)農(nóng)藥制劑生產(chǎn)的主要輔助材料，其中絕大部分用于配制乳油。目前我國每年用量在35萬噸以上。迄今為止多數(shù)產(chǎn)品仍在沿襲使用輕芳烴等傳統(tǒng)的有機溶劑，制劑所用溶劑的品種結構未作根本改變。其中二甲苯、甲苯、苯等輕芳烴溶劑，每年耗用30萬噸左右；另外，甲醇、N,N-二甲基甲酰胺等極性溶劑也有較大使用量。同時，對常用的芳烴溶劑中所含的乙苯和萘等雜質(zhì)沒有規(guī)定限量。這些物質(zhì)的大量使用對生產(chǎn)安全、人身健康和生態(tài)環(huán)境均有較大影響。有的有明確致癌致畸作用，對農(nóng)藥生產(chǎn)者和使用者的健康有潛在的危害；有些屬于低閃點溶劑，易燃易爆，生產(chǎn)儲運安全性差；甲醇、二甲基甲酰胺與水互溶，使用后易污染水源。

輕芳烴溶劑和甲醇屬強揮發(fā)性有機化合物（VOC），在生產(chǎn)場所使用和農(nóng)田噴灑后擴散進入大氣，是制造霧霾天氣的“參與者”之一。擴散的VOC通過與大氣中的另一污染物氮氧化物經(jīng)光化學反應生成臭氧而造成長期危害（近年來我國每年的氮氧化物排放量：2000萬噸以上）。1克某種VOC最終能生成的臭氧的克數(shù)稱為該物質(zhì)的MIR值。混合二甲苯的 MIR值為：7.37，甲苯的 MIR值為：3.97. 例如：美國EPA加州分局對1994－2004年的10年中本地區(qū)大氣中VOC來源連續(xù)普查，表1為其中在San Joaguin Valley鄉(xiāng)村地區(qū)2004年的實測結果。

在此之后，美國加州自2005年10月起，在全美實施多年的農(nóng)藥輔料清單管理制度的基礎上，又對進入該州市場的所有農(nóng)藥品種增添了VOC含量指標（不大于20％）準入制度。

根據(jù)經(jīng)濟、社會發(fā)展程度不同，各國都會對本國農(nóng)藥所造成的負面環(huán)境影響不斷加以控制，這是社會進步的標志。同樣，我國農(nóng)藥乳油中的溶劑結構也到了更新?lián)Q代的時候了。

2. 乳油中溶劑更新?lián)Q代的序幕已拉開

經(jīng)過長期調(diào)研和反復論證，在借鑒國外和臺灣地區(qū)對農(nóng)藥中助劑管理經(jīng)驗的基礎上，我國工業(yè)和性息化部在2013〔第52號〕公告中公布:已批準《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》標準（HG/T4576-2013）,于2014年3月1日起生效。該標準（以下簡稱“限量標準”）針對農(nóng)藥乳油中七種有害物質(zhì)提出了限量要求，具體見表2。

多年來，全球經(jīng)濟發(fā)達國家和地區(qū)都對農(nóng)藥制劑中使用的溶劑，助劑等添加成分采取了不同的管理方式加以公開監(jiān)控，以保證農(nóng)藥生產(chǎn)及使用的安全和環(huán)保。但我國在這方面長期處于空白，亟待起步（表3）。

此次HG/T4576-2013標準的頒布和實施，從對農(nóng)藥添加物的管理來看，邁出的僅是一小步，但對我國農(nóng)藥制劑向安全，環(huán)保方向加快發(fā)展卻推動了一大步，是我國農(nóng)藥制劑在向環(huán)境友好發(fā)展道路上的一個里程碑。目前，有關管理部門正`開展各項準備工作，將會在標準生效后不久組織全行業(yè)實施這一標準，農(nóng)藥乳油所用溶劑即將更新?lián)Q代。 3理順思路，迎接“限量標準”的實施 3.1對“限量標準”指標的解讀 “HG/T4576-2013”共設七項限量指標，分別針對以下四種情況： 對乳油中三種非極性溶劑的使用加以限定：產(chǎn)品中苯、甲苯含量小于1％，二甲苯含量小于10％。 對乳油中兩種極性溶劑的使用加以限定：產(chǎn)品中甲醇、二甲基甲酰胺含量小于1％。 對乳油中全部輔料可能含有的兩種雜質(zhì)加以限定：產(chǎn)品中乙苯含量小于2％，萘含量小于1％（實際情況主要是針對所有芳烴溶劑提出的雜質(zhì)含量要求）。 對乳油產(chǎn)品中所有組分（包括溶劑、助劑、原（母）藥等）的選用必需保證最終產(chǎn)品中七種有害物質(zhì)含量不超標（提示：加入了部分助劑、原（母）藥中隱形存在的溶劑所導致的超標）。 由此可見，“HG/T4576-2013”的限量要求不僅針對乳油中老的溶劑系統(tǒng)，同時也針對乳油新組分。執(zhí)行“限量標準”既要規(guī)避主動超標，更要規(guī)避被動超標。 3.2實施“限量標準”是一項系統(tǒng)工程 乳油是我國農(nóng)藥成品藥中最主要的劑型，溶劑的大面積變更涉及到行業(yè)管理、登記管理、技術監(jiān)督、市場監(jiān)管、制劑企業(yè)、溶劑供貨企業(yè)、助劑企業(yè)，還涉及到個別原（母）藥企業(yè)等，面廣量大，任務復雜艱巨。面臨的現(xiàn)狀是： 產(chǎn)量大，乳油產(chǎn)品占全部成品藥產(chǎn)量的35％以上，國內(nèi)用量近50萬噸以上。 品種多，目前，已登記的乳油產(chǎn)品數(shù)達9200個左右，占全部農(nóng)藥制劑產(chǎn)品登記數(shù)的38％，其中絕大多數(shù)在國內(nèi)銷售。 生產(chǎn)企業(yè)多，其中小企業(yè)占比更多。至2013年11月，獲乳油產(chǎn)品生產(chǎn)批準證書的企業(yè)計845家，涉及28個省市。 溶、助劑耗用量大，全年達30多萬噸。供貨企業(yè)多，達數(shù)百家。其中不少品種需按“限量標準”的要求相應調(diào)整產(chǎn)品質(zhì)量，才能從源頭上卡住七種有害物質(zhì)混入乳油產(chǎn)品。 待申請領證的產(chǎn)品多，自2009年8月1日起停止頒發(fā)新申領乳油產(chǎn)品生產(chǎn)批準證書以來，新獲農(nóng)藥登記的乳油產(chǎn)品700 多個，其中多數(shù)在等待解凍。 需要全覆蓋與限量標準配套的檢測技術和儀器（或部件）。 綜上所述，乳油企業(yè)實施“限量標準”須解決與三個系統(tǒng)的銜接，分別是：A.政府的農(nóng)藥管理系統(tǒng)，B.標準和產(chǎn)品監(jiān)督系統(tǒng),C.對應的的溶(助)劑系統(tǒng)。 深究可知：（1）以上系統(tǒng)C，需新建;（2）標準的檢測需匹配。 再思之，若新溶（助）劑系統(tǒng)采取“就近替代”選配，使絕大多數(shù)乳油產(chǎn)品的配方結構不作變更而達到目的，這樣，與另外兩個系統(tǒng)的銜接就順暢多了。 理順思路：抓住新溶（助）劑系統(tǒng)和標準的檢測兩個關鍵，重視與系統(tǒng)A、B的銜接來推進“限量標準”的實施就會順理成章了。 3.3實施新標準，關鍵在導向 此次實施乳油中溶劑的更新?lián)Q代所使用的工具是新設了一個“標準”，并將它附加或融入所有內(nèi)銷的乳油產(chǎn)品的原標準中。“HG/T4576-2013”其實質(zhì)是一個以法律形式頒布的“負面清單”，它以“否定”為出發(fā)點，針對七中有害物質(zhì)的超限量向?qū)嵤┱咛岢觯篘O！標準覆蓋面外的所有取材由執(zhí)行者自行選擇。然而，此法在實施中會遇到3個現(xiàn)實障礙。一是：鑒于我國目前的產(chǎn)業(yè)化和管理基礎條件，不可能象美國等將數(shù)千個農(nóng)藥制劑所用輔料編制成分類清單，指導農(nóng)藥企業(yè)選用時獲得YES或NO。二是：現(xiàn)國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的乳油所用溶劑和助劑其質(zhì)量指標和相關物化、生態(tài)數(shù)據(jù)等均未履行登記或備案。三是：HG/T4576-2013限量標準不存在逆向思維，即錯誤地認為除了七種有害物質(zhì)外，任意選用其它溶劑配制乳油都是安全的。實際上，還有許多危害性更大或相當?shù)娜軇┮材芘渲迫橛停纾郝缺健⑺穆然肌惙馉柾龋瑢Υ送瑯硬豢墒褂谩？梢姡瑔慰啃略O一個標準是很難實現(xiàn)乳油溶劑的更新?lián)Q代的，必須在“限量標準”的覆蓋面以外，針對三個共性問題輔以技術指導和設置一系列技術保證條件才能達到目的，分別是： （1） 替代溶劑怎么選 （2） 隱形超標如何防 （3） 監(jiān)控技術要配套 對照本文上節(jié)所述，問題（1）和（2）對應的是新溶（助）劑系統(tǒng)的設置，問題（3）指向就是限量指標的檢測，這些正是實施“HG/T4576-2013”標準準備工作的重點和難點。 4.以設立新的溶（助）劑系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)為主線開展技術準備工作。 4.1乳油用新溶劑系統(tǒng)的設立和乳油用相關助劑的公開監(jiān)控 “ 限量標準”一旦在全行業(yè)啟動實施，必將迎來大規(guī)模的乳油溶劑的替代高潮，包括數(shù)千個乳油產(chǎn)品的標準變更、換證和數(shù)十萬噸的溶劑取代和相關助劑的配套。在亮起“限量標準”紅燈的同時，迫切需要在溶（助）劑的選用方面鋪設一個通道。做好這件事，既要考慮當前又要兼顧長遠。為此建議設置一個農(nóng)藥乳油用溶（助）劑“公共技術服務平臺”，該平臺現(xiàn)階段涵蓋以下功能： （1） 設立“乳油用溶劑推薦清單”（首批）。 （2） 建立“乳油用溶（助）劑產(chǎn)品公共數(shù)據(jù)庫”。組織為農(nóng)藥乳油提供溶劑的企業(yè)將產(chǎn)品數(shù)據(jù)資料輸入備案。數(shù)據(jù)庫負責匯總，數(shù)據(jù)公開，為農(nóng)藥管理部門和企業(yè)服務，供選用。 （3） 通過第三方評價，按安全和環(huán)保優(yōu)先原則對數(shù)據(jù)齊全的溶劑品種進行篩選，不斷補充“乳油用溶劑推薦清單”。 （4） 設立“有可能混入七種有害溶劑的乳油用助劑品種警示清單”（首批）。 （5） 被列入“警示清單”的助劑品種，已排除有害溶劑的相關企業(yè)，可將產(chǎn)品數(shù)據(jù)資料輸入公共數(shù)據(jù)庫。數(shù)據(jù)庫負責對資料進行匯總，數(shù)據(jù)公開，為農(nóng)藥管理部門和企業(yè)服務，并供選用。 （6） 披露提供虛假信息的溶（助）劑產(chǎn)品。 建議公共技術服務平臺建設分三步開展： 第一步：編制好2個清單（首批）和數(shù)據(jù)庫的對外，以應對此次“限量標準”實施后的溶劑更換和換證高潮，為企業(yè)提供一條快捷通道。 第二步：數(shù)據(jù)庫的篩選、擴容、2個清單不斷充實，為新乳油制劑申報領證提供服務。 第三步：隨著政府對農(nóng)藥制劑添加物管理面的擴大，同步擴大“公共技術服務平臺”服務覆蓋面。 4.2替代溶（助）劑的選用和兩個清單（首批）的設立 4.2.1替代溶劑的選用和“乳油用溶劑推薦清單”（首批）的編制 此單是與“限量標準”相對應所設置的正面清單，進入清單的溶劑只標注化學名稱（或類別），對應的產(chǎn)品及數(shù)據(jù)資料由溶劑企業(yè)輸入數(shù)據(jù)庫，供農(nóng)藥企業(yè)選用。 清單（首批）的設置主要是針對現(xiàn)有乳油產(chǎn)品中有害溶劑的替代 ，供選擇。故清單的編制宜服從以下原則： （1） 針對性：與現(xiàn)有乳油中溶劑結構相匹配，按“就近替代”原則提出。 （2） 與國際接軌：優(yōu)選國際上在乳油中已普遍使用的溶劑。 （3） 資源立足國內(nèi)。 （4） 提升產(chǎn)品的安全性能。通過溶劑替代，使絕大多數(shù)乳油產(chǎn)品由易燃易爆甲類危險品降為乙類，避開高毒溶劑，避開高揮發(fā)性溶劑。 現(xiàn)提出該清單的建議稿如下：“乳油用溶劑推薦清單”（首批供討論用）（1） 萘、乙苯雜質(zhì)含量達標的重芳烴系列溶劑（C9-C16，按餾程分段的系列溶劑產(chǎn)品）（2） 乙二醇醚類、丙二醇醚類、r-丁內(nèi)酯（以上推薦首選）及閃點>28℃、沸點>100℃，且列入美國EPA農(nóng)藥制劑用惰性物清單表3、表4中的非高毒極性溶劑。（3） 植物、動物油脂（含相應的脂肪酸）和它們的衍生物及由它們與上述（1）、（2）所列溶劑的復配物。松脂基植物油溶劑。 “乳油用溶劑推薦清單（首批）”是“限量標準”實施中最重要的輔助技術文件之一，對快速、便捷和有效的實現(xiàn)溶劑替代所起的作用舉足輕重，需經(jīng)專題論證確定。 應支持企業(yè)選用更安全的清單外新溶劑，但要附該溶劑的安全性數(shù)據(jù)等資料，另行專題論證。 4．2．2助劑的選用和“警示清單”（首批）的編制 用于配制乳油的部分助劑商品中，混配了溶劑。國內(nèi)企業(yè)的商品中往往選用輕芳烴溶劑，個別廠家甚至使用甲醇。歐美等國家的許多助劑企業(yè)早已規(guī)范了溶劑品種，常用的有：低萘的重芳烴溶劑油系列，以及有鮮明結構特點的各種中等碳鏈的醇等。配入了什么溶劑？用量？都在產(chǎn)品資料上有明確表示。 為確保農(nóng)藥乳油對“限量標準”的不超標，必需規(guī)避使用混配有七種有害溶劑的助劑。因此將此類助劑以化學名稱（或類別）列入“警示清單”（首批）中，既提醒乳油生產(chǎn)企業(yè)選用時要當心，又提示助劑企業(yè)要更換溶劑。對已不存在七種有害溶劑的此類助劑，企業(yè)可將該產(chǎn)品名稱和相關數(shù)據(jù)（應包括活性物含量、溶劑種類及用量等）輸入數(shù)據(jù)庫，供選用。“警示清單”（首批）建議如下：“可能混入七種有害溶劑的乳油用助劑品種警示清單”（首批，供討論）（1） 農(nóng)乳500號或十二烷基苯磺酸鈣類陰離子表面活性劑。 （2） 活性物含量低于90％的乳化劑。（3） 未標明組分的復配乳化劑。 （4） 未標明組分的增效劑、滲透劑、穩(wěn)定劑等乳油用助劑。 4．3溶（助）劑也是主角之一 “限量標準”的實施，相關溶（助）劑企業(yè)將會在其中會起非常重要的作用，所以也是主角。溶（助）劑企業(yè)正面臨著提升和發(fā)展的機遇，建議要抓緊做好以下技術準備。 （1） 重芳烴溶劑生產(chǎn)企業(yè)要抓緊時間以萘和乙苯雜質(zhì)含量達標為目的實施技術改造。 （2） 所有為農(nóng)藥乳油配套的溶劑企業(yè)，應整理好相關溶劑產(chǎn)品的標準、質(zhì)量、物化和生物等方面的數(shù)據(jù)，主動送農(nóng)藥管理部門備案，并以有效方式（如輸入數(shù)據(jù)庫）向農(nóng)藥行業(yè)公開，以供選用。 （3） 助劑企業(yè)應對含有限用溶劑的產(chǎn)品實施變更溶劑的技術改造，并將變更后的產(chǎn)品信息以有效方式（如輸入數(shù)據(jù)庫）向農(nóng)藥行業(yè)公開，以贏得商機。 4．4監(jiān)控技術的配套和相關原（母）藥的生產(chǎn)技術改造 4.4．1監(jiān)控技術 監(jiān)控技術的匹配應列為乳油企業(yè)的主要準備工作之一。除及時變更產(chǎn)品標準外，建議針對七種有害溶劑的限量監(jiān)測，做好以下技術準備； （1） 結合企業(yè)乳油產(chǎn)品的特點，新配相應的色譜柱。 （2） 檢測人員的技術培訓。 （3） 把好溶劑、助劑等原料進廠的檢驗關。 （4） 應將七種有害溶劑的限量指標列為企業(yè)外購溶（助）劑供貨合同的內(nèi)容。 （5） 保管和整理好所有溶（助）劑產(chǎn)品的原始資料，以便換（領）證時備用。 4．4．2含有七種有害溶劑的原（母）藥需改造生產(chǎn)技術 （1） 部分原藥生產(chǎn)企業(yè)在合成的最后工段，使用了輕芳烴等七種有害溶劑，不經(jīng)脫溶便直接用于配制乳油（如生產(chǎn)酰胺類除草劑企業(yè)中的個別廠家），這些企業(yè)在實施“限量標準”前，需要對原生產(chǎn)技術進行改造。 （2）個別乳油生產(chǎn)企業(yè)不規(guī)范地購進農(nóng)藥“苯油”（如菊酯類農(nóng)藥等），用于乳油配制，應改變原料來源，以保證乳油產(chǎn)品的達標。 5．進一步推進農(nóng)藥制劑產(chǎn)品的安全、環(huán)保。 （1） 本文所述內(nèi)容系針對“限量標準”進入實施后，如何應對數(shù)千個現(xiàn)有乳油產(chǎn)品溶劑的更新而進行的評論，今后的農(nóng)藥乳油將會向更安全、環(huán)保和低VOC的方向發(fā)展。建議新乳油產(chǎn)品的開發(fā)要更上一層樓，選用更安全的新溶劑或研發(fā)無溶劑（或高含量）的乳油產(chǎn)品。 （2） 有害溶劑“限量標準“的覆蓋面今后必將擴展到所有液體制制，這是不以人的意志為轉移的發(fā)展趨勢。建議從事SL、ME、EW、SE等劑型研發(fā)的人員，要以此為導向，調(diào)整溶劑的選用。 （3） 推進農(nóng)藥產(chǎn)品的安全、環(huán)保是利在當代、功在千秋，造福全社會的善舉，建議工信部對《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》標準的實施列專項對其中的重點項目給于財政扶持。例如：重點替代溶劑的技術改造，農(nóng)藥乳油用溶（助）劑公共技術服務平臺的建設，重要乳油產(chǎn)品的技術改造等。endprint

1、我國農(nóng)藥乳油中溶劑結構已到非改不可的時候了

有機溶劑是液態(tài)農(nóng)藥制劑生產(chǎn)的主要輔助材料，其中絕大部分用于配制乳油。目前我國每年用量在35萬噸以上。迄今為止多數(shù)產(chǎn)品仍在沿襲使用輕芳烴等傳統(tǒng)的有機溶劑，制劑所用溶劑的品種結構未作根本改變。其中二甲苯、甲苯、苯等輕芳烴溶劑，每年耗用30萬噸左右；另外，甲醇、N,N-二甲基甲酰胺等極性溶劑也有較大使用量。同時，對常用的芳烴溶劑中所含的乙苯和萘等雜質(zhì)沒有規(guī)定限量。這些物質(zhì)的大量使用對生產(chǎn)安全、人身健康和生態(tài)環(huán)境均有較大影響。有的有明確致癌致畸作用，對農(nóng)藥生產(chǎn)者和使用者的健康有潛在的危害；有些屬于低閃點溶劑，易燃易爆，生產(chǎn)儲運安全性差；甲醇、二甲基甲酰胺與水互溶，使用后易污染水源。

輕芳烴溶劑和甲醇屬強揮發(fā)性有機化合物（VOC），在生產(chǎn)場所使用和農(nóng)田噴灑后擴散進入大氣，是制造霧霾天氣的“參與者”之一。擴散的VOC通過與大氣中的另一污染物氮氧化物經(jīng)光化學反應生成臭氧而造成長期危害（近年來我國每年的氮氧化物排放量：2000萬噸以上）。1克某種VOC最終能生成的臭氧的克數(shù)稱為該物質(zhì)的MIR值。混合二甲苯的 MIR值為：7.37，甲苯的 MIR值為：3.97. 例如：美國EPA加州分局對1994－2004年的10年中本地區(qū)大氣中VOC來源連續(xù)普查，表1為其中在San Joaguin Valley鄉(xiāng)村地區(qū)2004年的實測結果。

在此之后，美國加州自2005年10月起，在全美實施多年的農(nóng)藥輔料清單管理制度的基礎上，又對進入該州市場的所有農(nóng)藥品種增添了VOC含量指標（不大于20％）準入制度。

根據(jù)經(jīng)濟、社會發(fā)展程度不同，各國都會對本國農(nóng)藥所造成的負面環(huán)境影響不斷加以控制，這是社會進步的標志。同樣，我國農(nóng)藥乳油中的溶劑結構也到了更新?lián)Q代的時候了。

2. 乳油中溶劑更新?lián)Q代的序幕已拉開

經(jīng)過長期調(diào)研和反復論證，在借鑒國外和臺灣地區(qū)對農(nóng)藥中助劑管理經(jīng)驗的基礎上，我國工業(yè)和性息化部在2013〔第52號〕公告中公布:已批準《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》標準（HG/T4576-2013）,于2014年3月1日起生效。該標準（以下簡稱“限量標準”）針對農(nóng)藥乳油中七種有害物質(zhì)提出了限量要求，具體見表2。

多年來，全球經(jīng)濟發(fā)達國家和地區(qū)都對農(nóng)藥制劑中使用的溶劑，助劑等添加成分采取了不同的管理方式加以公開監(jiān)控，以保證農(nóng)藥生產(chǎn)及使用的安全和環(huán)保。但我國在這方面長期處于空白，亟待起步（表3）。

此次HG/T4576-2013標準的頒布和實施，從對農(nóng)藥添加物的管理來看，邁出的僅是一小步，但對我國農(nóng)藥制劑向安全，環(huán)保方向加快發(fā)展卻推動了一大步，是我國農(nóng)藥制劑在向環(huán)境友好發(fā)展道路上的一個里程碑。目前，有關管理部門正`開展各項準備工作，將會在標準生效后不久組織全行業(yè)實施這一標準，農(nóng)藥乳油所用溶劑即將更新?lián)Q代。 3理順思路，迎接“限量標準”的實施 3.1對“限量標準”指標的解讀 “HG/T4576-2013”共設七項限量指標，分別針對以下四種情況： 對乳油中三種非極性溶劑的使用加以限定：產(chǎn)品中苯、甲苯含量小于1％，二甲苯含量小于10％。 對乳油中兩種極性溶劑的使用加以限定：產(chǎn)品中甲醇、二甲基甲酰胺含量小于1％。 對乳油中全部輔料可能含有的兩種雜質(zhì)加以限定：產(chǎn)品中乙苯含量小于2％，萘含量小于1％（實際情況主要是針對所有芳烴溶劑提出的雜質(zhì)含量要求）。 對乳油產(chǎn)品中所有組分（包括溶劑、助劑、原（母）藥等）的選用必需保證最終產(chǎn)品中七種有害物質(zhì)含量不超標（提示：加入了部分助劑、原（母）藥中隱形存在的溶劑所導致的超標）。 由此可見，“HG/T4576-2013”的限量要求不僅針對乳油中老的溶劑系統(tǒng)，同時也針對乳油新組分。執(zhí)行“限量標準”既要規(guī)避主動超標，更要規(guī)避被動超標。 3.2實施“限量標準”是一項系統(tǒng)工程 乳油是我國農(nóng)藥成品藥中最主要的劑型，溶劑的大面積變更涉及到行業(yè)管理、登記管理、技術監(jiān)督、市場監(jiān)管、制劑企業(yè)、溶劑供貨企業(yè)、助劑企業(yè)，還涉及到個別原（母）藥企業(yè)等，面廣量大，任務復雜艱巨。面臨的現(xiàn)狀是： 產(chǎn)量大，乳油產(chǎn)品占全部成品藥產(chǎn)量的35％以上，國內(nèi)用量近50萬噸以上。 品種多，目前，已登記的乳油產(chǎn)品數(shù)達9200個左右，占全部農(nóng)藥制劑產(chǎn)品登記數(shù)的38％，其中絕大多數(shù)在國內(nèi)銷售。 生產(chǎn)企業(yè)多，其中小企業(yè)占比更多。至2013年11月，獲乳油產(chǎn)品生產(chǎn)批準證書的企業(yè)計845家，涉及28個省市。 溶、助劑耗用量大，全年達30多萬噸。供貨企業(yè)多，達數(shù)百家。其中不少品種需按“限量標準”的要求相應調(diào)整產(chǎn)品質(zhì)量，才能從源頭上卡住七種有害物質(zhì)混入乳油產(chǎn)品。 待申請領證的產(chǎn)品多，自2009年8月1日起停止頒發(fā)新申領乳油產(chǎn)品生產(chǎn)批準證書以來，新獲農(nóng)藥登記的乳油產(chǎn)品700 多個，其中多數(shù)在等待解凍。 需要全覆蓋與限量標準配套的檢測技術和儀器（或部件）。 綜上所述，乳油企業(yè)實施“限量標準”須解決與三個系統(tǒng)的銜接，分別是：A.政府的農(nóng)藥管理系統(tǒng)，B.標準和產(chǎn)品監(jiān)督系統(tǒng),C.對應的的溶(助)劑系統(tǒng)。 深究可知：（1）以上系統(tǒng)C，需新建;（2）標準的檢測需匹配。 再思之，若新溶（助）劑系統(tǒng)采取“就近替代”選配，使絕大多數(shù)乳油產(chǎn)品的配方結構不作變更而達到目的，這樣，與另外兩個系統(tǒng)的銜接就順暢多了。 理順思路：抓住新溶（助）劑系統(tǒng)和標準的檢測兩個關鍵，重視與系統(tǒng)A、B的銜接來推進“限量標準”的實施就會順理成章了。 3.3實施新標準，關鍵在導向 此次實施乳油中溶劑的更新?lián)Q代所使用的工具是新設了一個“標準”，并將它附加或融入所有內(nèi)銷的乳油產(chǎn)品的原標準中。“HG/T4576-2013”其實質(zhì)是一個以法律形式頒布的“負面清單”，它以“否定”為出發(fā)點，針對七中有害物質(zhì)的超限量向?qū)嵤┱咛岢觯篘O！標準覆蓋面外的所有取材由執(zhí)行者自行選擇。然而，此法在實施中會遇到3個現(xiàn)實障礙。一是：鑒于我國目前的產(chǎn)業(yè)化和管理基礎條件，不可能象美國等將數(shù)千個農(nóng)藥制劑所用輔料編制成分類清單，指導農(nóng)藥企業(yè)選用時獲得YES或NO。二是：現(xiàn)國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的乳油所用溶劑和助劑其質(zhì)量指標和相關物化、生態(tài)數(shù)據(jù)等均未履行登記或備案。三是：HG/T4576-2013限量標準不存在逆向思維，即錯誤地認為除了七種有害物質(zhì)外，任意選用其它溶劑配制乳油都是安全的。實際上，還有許多危害性更大或相當?shù)娜軇┮材芘渲迫橛停纾郝缺健⑺穆然肌惙馉柾龋瑢Υ送瑯硬豢墒褂谩？梢姡瑔慰啃略O一個標準是很難實現(xiàn)乳油溶劑的更新?lián)Q代的，必須在“限量標準”的覆蓋面以外，針對三個共性問題輔以技術指導和設置一系列技術保證條件才能達到目的，分別是： （1） 替代溶劑怎么選 （2） 隱形超標如何防 （3） 監(jiān)控技術要配套 對照本文上節(jié)所述，問題（1）和（2）對應的是新溶（助）劑系統(tǒng)的設置，問題（3）指向就是限量指標的檢測，這些正是實施“HG/T4576-2013”標準準備工作的重點和難點。 4.以設立新的溶（助）劑系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)為主線開展技術準備工作。 4.1乳油用新溶劑系統(tǒng)的設立和乳油用相關助劑的公開監(jiān)控 “ 限量標準”一旦在全行業(yè)啟動實施，必將迎來大規(guī)模的乳油溶劑的替代高潮，包括數(shù)千個乳油產(chǎn)品的標準變更、換證和數(shù)十萬噸的溶劑取代和相關助劑的配套。在亮起“限量標準”紅燈的同時，迫切需要在溶（助）劑的選用方面鋪設一個通道。做好這件事，既要考慮當前又要兼顧長遠。為此建議設置一個農(nóng)藥乳油用溶（助）劑“公共技術服務平臺”，該平臺現(xiàn)階段涵蓋以下功能： （1） 設立“乳油用溶劑推薦清單”（首批）。 （2） 建立“乳油用溶（助）劑產(chǎn)品公共數(shù)據(jù)庫”。組織為農(nóng)藥乳油提供溶劑的企業(yè)將產(chǎn)品數(shù)據(jù)資料輸入備案。數(shù)據(jù)庫負責匯總，數(shù)據(jù)公開，為農(nóng)藥管理部門和企業(yè)服務，供選用。 （3） 通過第三方評價，按安全和環(huán)保優(yōu)先原則對數(shù)據(jù)齊全的溶劑品種進行篩選，不斷補充“乳油用溶劑推薦清單”。 （4） 設立“有可能混入七種有害溶劑的乳油用助劑品種警示清單”（首批）。 （5） 被列入“警示清單”的助劑品種，已排除有害溶劑的相關企業(yè)，可將產(chǎn)品數(shù)據(jù)資料輸入公共數(shù)據(jù)庫。數(shù)據(jù)庫負責對資料進行匯總，數(shù)據(jù)公開，為農(nóng)藥管理部門和企業(yè)服務，并供選用。 （6） 披露提供虛假信息的溶（助）劑產(chǎn)品。 建議公共技術服務平臺建設分三步開展： 第一步：編制好2個清單（首批）和數(shù)據(jù)庫的對外，以應對此次“限量標準”實施后的溶劑更換和換證高潮，為企業(yè)提供一條快捷通道。 第二步：數(shù)據(jù)庫的篩選、擴容、2個清單不斷充實，為新乳油制劑申報領證提供服務。 第三步：隨著政府對農(nóng)藥制劑添加物管理面的擴大，同步擴大“公共技術服務平臺”服務覆蓋面。 4.2替代溶（助）劑的選用和兩個清單（首批）的設立 4.2.1替代溶劑的選用和“乳油用溶劑推薦清單”（首批）的編制 此單是與“限量標準”相對應所設置的正面清單，進入清單的溶劑只標注化學名稱（或類別），對應的產(chǎn)品及數(shù)據(jù)資料由溶劑企業(yè)輸入數(shù)據(jù)庫，供農(nóng)藥企業(yè)選用。 清單（首批）的設置主要是針對現(xiàn)有乳油產(chǎn)品中有害溶劑的替代 ，供選擇。故清單的編制宜服從以下原則： （1） 針對性：與現(xiàn)有乳油中溶劑結構相匹配，按“就近替代”原則提出。 （2） 與國際接軌：優(yōu)選國際上在乳油中已普遍使用的溶劑。 （3） 資源立足國內(nèi)。 （4） 提升產(chǎn)品的安全性能。通過溶劑替代，使絕大多數(shù)乳油產(chǎn)品由易燃易爆甲類危險品降為乙類，避開高毒溶劑，避開高揮發(fā)性溶劑。 現(xiàn)提出該清單的建議稿如下：“乳油用溶劑推薦清單”（首批供討論用）（1） 萘、乙苯雜質(zhì)含量達標的重芳烴系列溶劑（C9-C16，按餾程分段的系列溶劑產(chǎn)品）（2） 乙二醇醚類、丙二醇醚類、r-丁內(nèi)酯（以上推薦首選）及閃點>28℃、沸點>100℃，且列入美國EPA農(nóng)藥制劑用惰性物清單表3、表4中的非高毒極性溶劑。（3） 植物、動物油脂（含相應的脂肪酸）和它們的衍生物及由它們與上述（1）、（2）所列溶劑的復配物。松脂基植物油溶劑。 “乳油用溶劑推薦清單（首批）”是“限量標準”實施中最重要的輔助技術文件之一，對快速、便捷和有效的實現(xiàn)溶劑替代所起的作用舉足輕重，需經(jīng)專題論證確定。 應支持企業(yè)選用更安全的清單外新溶劑，但要附該溶劑的安全性數(shù)據(jù)等資料，另行專題論證。 4．2．2助劑的選用和“警示清單”（首批）的編制 用于配制乳油的部分助劑商品中，混配了溶劑。國內(nèi)企業(yè)的商品中往往選用輕芳烴溶劑，個別廠家甚至使用甲醇。歐美等國家的許多助劑企業(yè)早已規(guī)范了溶劑品種，常用的有：低萘的重芳烴溶劑油系列，以及有鮮明結構特點的各種中等碳鏈的醇等。配入了什么溶劑？用量？都在產(chǎn)品資料上有明確表示。 為確保農(nóng)藥乳油對“限量標準”的不超標，必需規(guī)避使用混配有七種有害溶劑的助劑。因此將此類助劑以化學名稱（或類別）列入“警示清單”（首批）中，既提醒乳油生產(chǎn)企業(yè)選用時要當心，又提示助劑企業(yè)要更換溶劑。對已不存在七種有害溶劑的此類助劑，企業(yè)可將該產(chǎn)品名稱和相關數(shù)據(jù)（應包括活性物含量、溶劑種類及用量等）輸入數(shù)據(jù)庫，供選用。“警示清單”（首批）建議如下：“可能混入七種有害溶劑的乳油用助劑品種警示清單”（首批，供討論）（1） 農(nóng)乳500號或十二烷基苯磺酸鈣類陰離子表面活性劑。 （2） 活性物含量低于90％的乳化劑。（3） 未標明組分的復配乳化劑。 （4） 未標明組分的增效劑、滲透劑、穩(wěn)定劑等乳油用助劑。 4．3溶（助）劑也是主角之一 “限量標準”的實施，相關溶（助）劑企業(yè)將會在其中會起非常重要的作用，所以也是主角。溶（助）劑企業(yè)正面臨著提升和發(fā)展的機遇，建議要抓緊做好以下技術準備。 （1） 重芳烴溶劑生產(chǎn)企業(yè)要抓緊時間以萘和乙苯雜質(zhì)含量達標為目的實施技術改造。 （2） 所有為農(nóng)藥乳油配套的溶劑企業(yè)，應整理好相關溶劑產(chǎn)品的標準、質(zhì)量、物化和生物等方面的數(shù)據(jù)，主動送農(nóng)藥管理部門備案，并以有效方式（如輸入數(shù)據(jù)庫）向農(nóng)藥行業(yè)公開，以供選用。 （3） 助劑企業(yè)應對含有限用溶劑的產(chǎn)品實施變更溶劑的技術改造，并將變更后的產(chǎn)品信息以有效方式（如輸入數(shù)據(jù)庫）向農(nóng)藥行業(yè)公開，以贏得商機。 4．4監(jiān)控技術的配套和相關原（母）藥的生產(chǎn)技術改造 4.4．1監(jiān)控技術 監(jiān)控技術的匹配應列為乳油企業(yè)的主要準備工作之一。除及時變更產(chǎn)品標準外，建議針對七種有害溶劑的限量監(jiān)測，做好以下技術準備； （1） 結合企業(yè)乳油產(chǎn)品的特點，新配相應的色譜柱。 （2） 檢測人員的技術培訓。 （3） 把好溶劑、助劑等原料進廠的檢驗關。 （4） 應將七種有害溶劑的限量指標列為企業(yè)外購溶（助）劑供貨合同的內(nèi)容。 （5） 保管和整理好所有溶（助）劑產(chǎn)品的原始資料，以便換（領）證時備用。 4．4．2含有七種有害溶劑的原（母）藥需改造生產(chǎn)技術 （1） 部分原藥生產(chǎn)企業(yè)在合成的最后工段，使用了輕芳烴等七種有害溶劑，不經(jīng)脫溶便直接用于配制乳油（如生產(chǎn)酰胺類除草劑企業(yè)中的個別廠家），這些企業(yè)在實施“限量標準”前，需要對原生產(chǎn)技術進行改造。 （2）個別乳油生產(chǎn)企業(yè)不規(guī)范地購進農(nóng)藥“苯油”（如菊酯類農(nóng)藥等），用于乳油配制，應改變原料來源，以保證乳油產(chǎn)品的達標。 5．進一步推進農(nóng)藥制劑產(chǎn)品的安全、環(huán)保。 （1） 本文所述內(nèi)容系針對“限量標準”進入實施后，如何應對數(shù)千個現(xiàn)有乳油產(chǎn)品溶劑的更新而進行的評論，今后的農(nóng)藥乳油將會向更安全、環(huán)保和低VOC的方向發(fā)展。建議新乳油產(chǎn)品的開發(fā)要更上一層樓，選用更安全的新溶劑或研發(fā)無溶劑（或高含量）的乳油產(chǎn)品。 （2） 有害溶劑“限量標準“的覆蓋面今后必將擴展到所有液體制制，這是不以人的意志為轉移的發(fā)展趨勢。建議從事SL、ME、EW、SE等劑型研發(fā)的人員，要以此為導向，調(diào)整溶劑的選用。 （3） 推進農(nóng)藥產(chǎn)品的安全、環(huán)保是利在當代、功在千秋，造福全社會的善舉，建議工信部對《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》標準的實施列專項對其中的重點項目給于財政扶持。例如：重點替代溶劑的技術改造，農(nóng)藥乳油用溶（助）劑公共技術服務平臺的建設，重要乳油產(chǎn)品的技術改造等。endprint